精細(xì)化工設(shè)備-精細(xì)化工基礎(chǔ)知識(shí)
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1,精細(xì)化工設(shè)備,2015~2016第2學(xué)期,參考教材 《精細(xì)化工設(shè)備》劉紅波 等 科學(xué)出版社 《精細(xì)化工過(guò)程與設(shè)備》楊春暉 等 哈爾濱工業(yè)大學(xué)出版社版社 《精細(xì)化工過(guò)程與設(shè)備》濮存恬 化工工業(yè)出版社 任課教師: 任寶東 1015170065@qq.com 137 5871 0157,第01次課,第1章 精細(xì)化工基礎(chǔ)知識(shí) 第2章 精細(xì)化工設(shè)備材料與防護(hù) 第3章 物料輸送設(shè)備 第4章 粉碎和篩分機(jī)器設(shè)備 第5章 混合機(jī)械設(shè)備 第6章 乳化和均質(zhì)設(shè)備 第7章 容器和反應(yīng)設(shè)備,《精細(xì)化工設(shè)備》主要內(nèi)容,課程主要內(nèi)容,第8章 分離設(shè)備 第9章 產(chǎn)品成型設(shè)備 第10章 裝料和包裝設(shè)備 第11章 管道與閥門,3,本節(jié)內(nèi)容: 1.1 精細(xì)化學(xué)品的概念 1.2 精細(xì)化學(xué)品的分類 1.3 精細(xì)化工的特點(diǎn) 1.4 精細(xì)化工發(fā)展概況 1.5 精細(xì)有機(jī)合成的原料資源 1.6 精細(xì)有機(jī)合成的主要單元反應(yīng) 1.7 精細(xì)化工對(duì)設(shè)備的要求 1.8 精細(xì)化工設(shè)備的類型,第1章 精細(xì)化工基礎(chǔ)知識(shí),第1章 精細(xì)化工基礎(chǔ)知識(shí),4,精細(xì)化工 :是生產(chǎn)精細(xì)化學(xué)品(fine chemicals)和專用化學(xué)品(special chemicals)的工業(yè),它是在20世紀(jì)70年代開(kāi)始形成的獨(dú)立學(xué)科和高新產(chǎn)業(yè),是正在發(fā)展之中的一門新興學(xué)科。,1.1 精細(xì)化學(xué)品的概念,1.1 精細(xì)化學(xué)品的概念,5,精細(xì)化學(xué)品 :傳統(tǒng)定義是 “批量小、純度或質(zhì)量要求高,而且利潤(rùn)高的化學(xué)品”。 對(duì)化學(xué)品可以首先根據(jù)其 “是否具有固定的熔點(diǎn)或沸點(diǎn),是否能以分子式或結(jié)構(gòu)式表示其結(jié)構(gòu)”,劃分為無(wú)差別化學(xué)品和差別化學(xué)品,然后再根據(jù)其用途進(jìn)行分類:,1.1 精細(xì)化學(xué)品的概念,6,(1) 通用化學(xué)品 大量生產(chǎn)的無(wú)差別化學(xué)品,如無(wú)機(jī)物的酸、堿、鹽,及有機(jī)物的甲醇、乙酸、硝基苯等。 (2) 準(zhǔn)通用化學(xué)品 大量生產(chǎn)的差別化學(xué)品,如塑料、合成纖維、合成橡膠等。 (3) 精細(xì)化學(xué)品 小量生產(chǎn)的無(wú)差別化學(xué)品,如原料醫(yī)藥、原料農(nóng)藥、原料染料等。 (4)專用化學(xué)品 小量生產(chǎn)的差別化學(xué)品,如醫(yī)藥制劑、農(nóng)藥制劑、商品染料等,1.1 精細(xì)化學(xué)品的概念,7,1.2 精細(xì)化學(xué)品的分類,不同的國(guó)家根據(jù)自身的生產(chǎn)和管理體制分類有所差別,有些國(guó)家分的細(xì)一些,有的國(guó)家粗一些。 精細(xì)化工與國(guó)民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)領(lǐng)域,以及人們的日常生活密切相關(guān),因此門類很多。,1.2 精細(xì)化學(xué)品的分類,8,●歐美 將專用化學(xué)品(小量生產(chǎn)的差別化學(xué)品)細(xì)分3大類,每一類又細(xì)分為許多小類 ●“聯(lián)合國(guó)經(jīng)濟(jì)合作及發(fā)展組織” 將專用化學(xué)品細(xì)分為47類 ●日本 1993年《化學(xué)工業(yè)統(tǒng)計(jì)月報(bào)》《工業(yè)統(tǒng)計(jì)表》將精細(xì)化學(xué)品分為32個(gè)門類。,1.2 精細(xì)化學(xué)品的分類,9,●中國(guó) 1986年3月原化學(xué)工業(yè)部《精細(xì)化工產(chǎn)品分類暫行規(guī)定》將其分為11類。這11類分別為: (1)農(nóng)藥;(2)染料;(3)涂料(含油漆和油墨);(4)顏料;(5)試劑和高純物;(6)信息用化學(xué)品(感光材料、磁材料等);(7)食品和飼料添加劑;(8)黏合劑;(9)催化劑和各種助劑;(10)(化工系統(tǒng)生產(chǎn)的)化學(xué)藥品(原料藥)和日用化學(xué)品;(11)(高分子聚合物中的)功能高分子材料(包括功能膜、偏光材料等)。 每一門類又可分為許多小類。,1.2 精細(xì)化學(xué)品的分類,10,精細(xì)化學(xué)品幾乎應(yīng)用于國(guó)民經(jīng)濟(jì)的各個(gè)領(lǐng)域,包括工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國(guó)防、民用等各個(gè)方面,如煉油助劑與油品添加劑、油田化學(xué)品、醫(yī)藥保健品、洗滌化妝用品以及其它各類助劑與添加劑等。,隨著生產(chǎn)的發(fā)展、科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步和人民生活水平的提高,精細(xì)化工在經(jīng)濟(jì)建設(shè)和社會(huì)發(fā)展中將具有越來(lái)越重要的戰(zhàn)略地位。,1.2 精細(xì)化學(xué)品的分類,11,精細(xì)化學(xué)品的生產(chǎn)過(guò)程(精細(xì)化工產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程),不同于基本化工產(chǎn)品的生產(chǎn),它是由化學(xué)合成(包括前處理和后處理)、劑型加工(制劑)和商品化(標(biāo)準(zhǔn)化)三部分才得到最終商品。 精細(xì)化工產(chǎn)品的生產(chǎn)主要表現(xiàn)出以下特點(diǎn):,1.3 精細(xì)化工的特點(diǎn),1.3 精細(xì)化工的特點(diǎn),12,(1) 多品種與小批量,每種精細(xì)化工產(chǎn)品均具有其特定功能和專用性質(zhì),生產(chǎn)的針對(duì)性很強(qiáng),以滿足社會(huì)的不同需要,因此它們不可能象基本化工產(chǎn)品那樣大批量生產(chǎn)。,1.3 精細(xì)化工的特點(diǎn),13,例如原油破乳劑,由于原油種類、組成的多樣性和復(fù)雜性,破乳劑的牌號(hào)也是多種多樣,新的品種也在不斷涌現(xiàn)。 再如表面活性劑,由于應(yīng)用對(duì)象的不同而出現(xiàn)了各種性能的產(chǎn)品,國(guó)外也已有5000多個(gè)品種投放市場(chǎng)。,1.3 精細(xì)化工的特點(diǎn),14,精細(xì)化工是綜合性較強(qiáng)的技術(shù)密集型工業(yè),不僅要考慮化學(xué)合成,還必須考慮如何使之商品化。這就要求多門學(xué)科知識(shí)相互配合,并綜合運(yùn)用。涉及到的學(xué)科:化學(xué)、物理、生理、技術(shù)、經(jīng)濟(jì)等多方面技術(shù)的綜合運(yùn)用。,(2) 高技術(shù)密集度,1.3 精細(xì)化工的特點(diǎn),15,(2) 常采用多品種綜合生產(chǎn)流程和多功能生產(chǎn)裝置,多數(shù)精細(xì)化工產(chǎn)品需要由基本原料出發(fā),經(jīng)過(guò)深度加工才能制得,因而生產(chǎn)流程長(zhǎng)(有的需要十幾步)、工序多。因產(chǎn)量小,故往往采用間歇生產(chǎn)。,1.3 精細(xì)化工的特點(diǎn),16,精細(xì)化工產(chǎn)品的作用往往是多種化學(xué)組分的綜合效應(yīng):為了滿足各種專門用途的需要,單一組分往往無(wú)法滿足其要求,必須進(jìn)行多組分復(fù)配(即通常講的配方)。,(4) 大量應(yīng)用復(fù)配技術(shù),1.3 精細(xì)化工的特點(diǎn),17,裝置的規(guī)模小,多采用間歇生產(chǎn)方式,與連續(xù)化生產(chǎn)的大裝置相比,投資少,見(jiàn)效快。新產(chǎn)品的銷售利潤(rùn)空間比較大。,(5) 投資小,附加價(jià)值高,利潤(rùn)大商品性強(qiáng),1.3 精細(xì)化工的特點(diǎn),18,,1.4 精細(xì)化工發(fā)展概況,1.4.1 精細(xì)化工的產(chǎn)生和發(fā)展 精細(xì)化工的產(chǎn)生和發(fā)展是與人們的生活和生產(chǎn)活動(dòng)緊密聯(lián)系在一起的,如日用化學(xué)品、農(nóng)用化學(xué)品。 目前的有些精細(xì)化學(xué)品,就其性質(zhì)與用途看,實(shí)際上在我國(guó)古代即已有之。如我國(guó)四大發(fā)明之一的火藥,就是我國(guó)早期重要的精細(xì)化學(xué)品,它對(duì)人類的進(jìn)步曾做出過(guò)重大貢獻(xiàn)。,1.4 精細(xì)化工發(fā)展概況,19,1.4.2 中國(guó)精細(xì)化工發(fā)展概況,我國(guó)精細(xì)化工的基礎(chǔ)較為薄弱,與國(guó)外先進(jìn)水平相比差距較大,尤其是高新技術(shù)的精細(xì)化工發(fā)展水平更低。自改革開(kāi)放后,我國(guó)已把精細(xì)化工的發(fā)展列入國(guó)民經(jīng)濟(jì)的戰(zhàn)略重點(diǎn),并在政策和資金上予以傾斜。,1.4 精細(xì)化工發(fā)展概況,20,精細(xì)化工是隨著有機(jī)合成的發(fā)展而發(fā)展起來(lái)的一門新型工業(yè)。而有機(jī)合成的發(fā)展與原料來(lái)源有著密切的關(guān)系。有機(jī)合成的原料非常廣泛,主要包括有機(jī)可燃礦產(chǎn)資源和天然生物有機(jī)質(zhì),即煤、石油、天然氣及農(nóng)林產(chǎn)品以及副產(chǎn)品等均可作為有機(jī)化工生產(chǎn)的起始原料。,1.5 精細(xì)有機(jī)合成的原料資源,1.5 精細(xì)有機(jī)合成的原料資源,21,1.5.1 煤 十九世紀(jì)后半葉,鋼鐵工業(yè)的大發(fā)展促進(jìn)了煤炭煉焦業(yè)的興起與發(fā)展。煉焦過(guò)程副產(chǎn)大量煤焦油。從煤焦油中提取的芳烴、含氮、含氧及含硫有機(jī)物可制造出多種有機(jī)化學(xué)品如藥物、染料等。因此,與煤焦油有關(guān)的化學(xué)工業(yè)非?;钴S。煤焦油工業(yè)的發(fā)展奠定了有機(jī)化學(xué)工業(yè)的基礎(chǔ),對(duì)有機(jī)化學(xué)工業(yè)的發(fā)展起了極大地促進(jìn)作用。,1.5 精細(xì)有機(jī)合成的原料資源,22,從煤炭資源看,我國(guó)已探明的煤炭?jī)?chǔ)量占世里煤炭?jī)?chǔ)量的33.8%,可采量位居第二,產(chǎn)量位居世界第一位,出口量?jī)H次于澳大利亞而居于第二位,我國(guó)煤炭探明儲(chǔ)量?jī)H供開(kāi)采100年 。,1.5 精細(xì)有機(jī)合成的原料資源,23,因此,20世紀(jì)70年代以來(lái),煤化工研究領(lǐng)域很活躍,主要集中在煤氣化制合成氣,再由合成氣合成有機(jī)化工產(chǎn)品、液體燃料及高分子材料。因此一個(gè)以煤氣化為龍頭的“一碳化學(xué)”新興領(lǐng)域迅速發(fā)展,是煤化工的一個(gè)新階段。此外,煤炭液化方面的研究也很活躍。,1.5 精細(xì)有機(jī)合成的原料資源,24,(1)煤焦油,煤在隔絕空氣下,在1000~1200℃進(jìn)行干餾,生成焦炭、煤焦油、粗苯和煤氣。 煤焦油為黑色黏稠液體,主要成分是芳烴和雜環(huán)化合物,已經(jīng)鑒定出得成分有400多種。 粗苯經(jīng)分離可得到苯、甲苯和二甲苯,煤化工主要包括三個(gè)方面:煤焦油、乙炔及合成氣化工。,1.5 精細(xì)有機(jī)合成的原料資源,25,1892年、加拿大人Thomas Lovel Willson發(fā)明了用焦炭和石灰石熔煉出電石。由電石可方便地得到乙炔。隨著對(duì)乙炔化學(xué)利用的開(kāi)發(fā),由乙炔可以合成出許多種有機(jī)化學(xué)品,如乙醛、丙酮、醋酐、乙醇、正丁醇等,從而使電石工業(yè)迅速發(fā)展起來(lái)。此后,由于高分子材料的發(fā)展,使乙炔制丁二烯、氯乙烯、丙烯睛、丁二醇、丙烯酸等的生產(chǎn)技術(shù)和生產(chǎn)規(guī)模,達(dá)到了一個(gè)新水平。由此乙炔被稱為“有機(jī)合成工業(yè)之母”。,(2)乙炔,1.5 精細(xì)有機(jī)合成的原料資源,26,煤炭氣化可以制取合成氣。1880年開(kāi)始的煤炭氣化最初只是作為燃料(城市煤氣)。1913年德國(guó)開(kāi)始合成氨,20~30年代開(kāi)始合成甲醇,之后各國(guó)開(kāi)發(fā)出了大量有機(jī)化學(xué)品。合成氣是不同比例的一氧化碳和氫氣的混合氣。與以合成氣為原料有關(guān)的化學(xué)合成稱為“一碳化學(xué)”。石油危機(jī)以來(lái),“一碳化學(xué)”研究領(lǐng)域異?;钴S。,(3)合成氣,1.5 精細(xì)有機(jī)合成的原料資源,27,1.5.2 石油 石油化工的發(fā)展經(jīng)歷了兩個(gè)階段,即煉廠氣的綜合利用階段和石油化工獨(dú)立發(fā)展階段。 20世紀(jì)二十年代,美國(guó)的煉油工業(yè)發(fā)展迅速。以煉油副產(chǎn)煉廠氣中的丙烯為原料,成功地合成出了異丙醇(1920年),這是第一個(gè)石油化學(xué)品,標(biāo)志著石油化工的誕生。異丙醇主要用于脫氫制丙酮。丙酮是飛機(jī)噴漆使用的重要溶劑。這是煉廠氣的綜合利用階段,1.5 精細(xì)有機(jī)合成的原料資源,28,1925年、美國(guó)聯(lián)合碳化物公司開(kāi)始進(jìn)行乙烷、丙烷高溫裂解制造乙烯、丙烯的工業(yè)生產(chǎn),為石油化工獨(dú)立發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。標(biāo)志著石油化工進(jìn)入了獨(dú)立發(fā)展階段。石油裂解制乙烯以及一系列以乙烯為原料的有機(jī)合成工藝的開(kāi)發(fā)成功,極大地促進(jìn)了石油化工的發(fā)展,因?yàn)橐砸蚁⒈┑葹樵峡梢院芊奖愕睾铣沙鰪牡头肿拥礁叻肿拥拇罅炕ぎa(chǎn)品。而乙烯、丙烯可以很方便地以石油為原料通過(guò)裂解工藝得到。,1.5 精細(xì)有機(jī)合成的原料資源,29,石油作為化工原料需要進(jìn)行2次加工:一次加工就是石油煉制,是利用常減壓蒸餾將石油分割成直餾汽油、柴油和潤(rùn)滑油等餾分。 提供化工原料的二次加工過(guò)程主要是催化重整和高溫?zé)崃呀狻?利用二次加工的產(chǎn)物作為原料,生產(chǎn)塑料、橡膠、合成纖維及基本有機(jī)原料的加工過(guò)程,叫做三次加工。,1.5 精細(xì)有機(jī)合成的原料資源,30,(1) 催化重整(catalytic reforming) : 將60~165℃的輕汽油餾分或石腦油餾分在480~510 ℃、2.0~3.0MPa氫壓和含鉑催化劑存在下,使原料中的由鏈烷烴和環(huán)烷烴轉(zhuǎn)化為芳烴,可以提高汽油的辛烷值和生產(chǎn)芳烴。,1.5 精細(xì)有機(jī)合成的原料資源,31,,Fig. catalytic reforming, generalized flow diagram,1.5 精細(xì)有機(jī)合成的原料資源,32,(2)高溫?zé)崃呀?(Pyrolysis):生產(chǎn)基本有機(jī)化工原料,如乙烯(ethylene)。我們?nèi)粘I钪械木垡蚁㏄E(Polyethylene)、聚丙烯PP(polypropene)、聚苯乙烯PS(polystyrene,即泡沫包裝材料)、熱塑性聚酯樹脂PET(polyethylene terephthakate, 軟飲料瓶),以及聚氯乙烯PVC(polyvinyl chloride)和合成,都要用到乙烯。,1.5 精細(xì)有機(jī)合成的原料資源,33,,Fig. Flow diagram of an ethylene cracker,1.5 精細(xì)有機(jī)合成的原料資源,34,天然氣的主要成分是甲烷,油型天然氣含C2以上烴約2%(v),煤型天然氣含C2以上烴約20~25%(v), 生物天然氣含甲烷97%(v)以上。天然氣中的甲烷是重要的化工原料,可以芳構(gòu)化生產(chǎn)輕質(zhì)芳烴、轉(zhuǎn)化為水煤氣或生產(chǎn)化肥等。,1.5.3 天然氣,1.5 精細(xì)有機(jī)合成的原料資源,鹵 化 磺化和硫酸化 + H2SO4 + H2O 硝化及亞硝化 ArH + HNO3 ArNO2 + H2O,1.6 精細(xì)有機(jī)合成的主要單元反應(yīng),1.6 精細(xì)有機(jī)合成的主要單元反應(yīng),,,還原 有機(jī)分子中增加氫或減少氧 氧化 有機(jī)分子中減少氫或增加氧 氨基化 R-Y + NH3 R-NH2 + HY 烴化 有機(jī)化合物分子中的C、N、Si、O、P、S等原子上引入烷基的反應(yīng) NH2-H NH2-R,,,RX,1.6 精細(xì)有機(jī)合成的主要單元反應(yīng),酰化 有機(jī)化合物分子中與C、N、O或S原子相連的氫被?;〈姆磻?yīng),1.6 精細(xì)有機(jī)合成的主要單元反應(yīng),水解 水解是指有機(jī)化合物Y-X與水的復(fù)分解反應(yīng)。水中的H進(jìn)入一個(gè)產(chǎn)物,氫氧基OH則進(jìn)入另一個(gè)產(chǎn)物。通式: Y-X + H-OH ?? Y-OH + HX,1.6 精細(xì)有機(jī)合成的主要單元反應(yīng),縮合 縮合是兩個(gè)分子通過(guò)反應(yīng)失去一個(gè)小分子生成一個(gè)較大分子的反應(yīng),以及兩個(gè)分子通過(guò)加成反應(yīng)生成一個(gè)較大分子的反應(yīng)。,1.6 精細(xì)有機(jī)合成的主要單元反應(yīng),聚合 用于制備高分子化合物 縮合聚合,1.6 精細(xì)有機(jī)合成的主要單元反應(yīng),加成聚合,1.6 精細(xì)有機(jī)合成的主要單元反應(yīng),1.7 精細(xì)化工對(duì)設(shè)備的要求,1.7 精細(xì)化工對(duì)設(shè)備的要求,(1)安全可靠 化工設(shè)備的使用年限一般是10-15年,要求在使用的年限內(nèi)有足夠的強(qiáng)度、剛度(抵抗變形的能力)、穩(wěn)定性,良好防腐性與可靠的密封性。 跑冒滴漏現(xiàn)象造成的安全事故較多。,(2)滿足工藝條件的要求 需根據(jù)工藝選擇反應(yīng)器的壓力及體積,輸送設(shè)備類型及型號(hào),混合干燥方式及速率,成型及包裝設(shè)備的類型。,1.7 精細(xì)化工對(duì)設(shè)備的要求,(3)制造、安裝、維修及操作要方便 (4)要講究經(jīng)濟(jì)效益 在安全可靠的基礎(chǔ)上,盡量降低成本。,1.7 精細(xì)化工對(duì)設(shè)備的要求,精細(xì)化學(xué)品生產(chǎn)條件復(fù)雜,技術(shù)含量高,不同的任務(wù)設(shè)備也不同。 (1)輸送設(shè)備 將原料、半成品及成品從一個(gè)設(shè)備送到另一個(gè)設(shè)備,包括泵(送液體),壓縮機(jī)和鼓風(fēng)機(jī)(多用于氣體),,1.8 精細(xì)化工對(duì)設(shè)備的類型,1.8 精細(xì)化工設(shè)備的類型,帶式傳送機(jī)和斗式傳送機(jī)(多用于輸送固體),及配套的管線和閥門等。,1.8 精細(xì)化工對(duì)設(shè)備的類型,(2)粉碎和篩選設(shè)備 大塊物料變小塊為破碎;小塊物料變細(xì)粉為粉磨,破碎和粉磨統(tǒng)稱粉碎。,1.8 精細(xì)化工對(duì)設(shè)備的類型,物料直徑 100~200mm 為粗碎 20~70mm為中碎 3~20mm為細(xì)碎 0.1~0.3為粗磨 0.06~0.1為細(xì)磨 0.004~0.02或更細(xì)為超細(xì)磨 篩分機(jī)械可以將不同粒徑的物料按粒徑分級(jí)。,1.8 精細(xì)化工對(duì)設(shè)備的類型,(3)混合機(jī)械設(shè)備 將兩種或兩種以上的物料從不均勻狀態(tài)混合到相對(duì)均勻狀態(tài)。 1、液-液相:可以有互溶或乳化等現(xiàn)象。 2、固-固相:粉粒體的物理混合。 3、固-液相:液相多固相少,形成溶液或懸乳液。液相少固相多,依然是粉粒狀或團(tuán)粒狀。固液相比例在一特定范圍內(nèi),可能形成粘稠狀物料或不定型團(tuán)塊。,1.8 精細(xì)化工對(duì)設(shè)備的類型,50,(4)均質(zhì)和乳化設(shè)備,借助于流體中產(chǎn)生的剪切力將物料細(xì)化、將液滴碎化的操作,其作用是將諸如洗發(fā)液、化妝品等物料進(jìn)行細(xì)化、混合、均質(zhì)處理,以提高產(chǎn)品的質(zhì)量和檔次。 乳化液:兩種互不相容的液體放在一起攪拌,一種液體成為液珠,分散在另一種液體中。 乳化后再經(jīng)過(guò)均質(zhì),也就是再細(xì)化,更均勻,形成穩(wěn)定的乳狀液。,51,容器和反應(yīng)設(shè)備,反應(yīng)設(shè)備:為化學(xué)反應(yīng)提供反應(yīng)空間和反應(yīng)條件的裝置。 精細(xì)化學(xué)反應(yīng)的類型:皂化、酯化、還原、氧化、縮合、硝化 容器:儲(chǔ)存原料、半成品、成品的器皿稱為容器,52,分離設(shè)備,液-固分離:粉體的制備。 液-液分離:有效成分的萃取。 例如:離心式分離機(jī)、萃取設(shè)備、過(guò)濾設(shè)備。,53,產(chǎn)品成型設(shè)備,將固態(tài)產(chǎn)品加工成一定的商品形態(tài):洗衣粉成型設(shè)備、醫(yī)藥產(chǎn)品成型設(shè)備。 噴霧干燥機(jī)。,54,裝料和包裝設(shè)備,將成品裝到容器中進(jìn)行包裝 固體裝料機(jī) 液體裝料機(jī),管道和閥門,- 1.請(qǐng)仔細(xì)閱讀文檔,確保文檔完整性,對(duì)于不預(yù)覽、不比對(duì)內(nèi)容而直接下載帶來(lái)的問(wèn)題本站不予受理。
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