《無機(jī)化學(xué)：第十二章 配位化合物》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《無機(jī)化學(xué)：第十二章 配位化合物（115頁珍藏版）》請?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、第十二章 配位化合物內(nèi)容提要1.配合物的基本概念2.配合物的化學(xué)鍵理論 價(jià)鍵理論 晶體場理論3. 配位平衡一配合物的定義配位鍵配位鍵：一方提供空軌道，一方提供電子對。第一節(jié) 基本概念中心原子中心原子配位鍵配位鍵配體配體接受電子對接受電子對給出電子對給出電子對 配合物配合物是（接受電子對的）中心原子中心原子和一組（給出電子對的）配體配體，以配位鍵配位鍵的方式組成的化合物。 配合物可以是 酸： HCu(CN)2 堿： Cu(NH3)4(OH)2 鹽： Cu(NH3)4SO4 中性分子： Ni(CO)4 離子： Cu(NH3)42+ 存在配位鍵是配合物的核心特征。Co(NH3)6Cl3內(nèi)界內(nèi)界 外界

2、外界 配合物配合物 配體配體 中心原子中心原子 配位原子配位原子N配體數(shù)配體數(shù)6 Co(NH3)63+ + 3Cl-配離子配離子二配合物的組成1.內(nèi)層和外層： Cu(NH3)4SO4 內(nèi)層層 外層外層-易解離部分特殊情況：沒有外層：Ni(CO)4 有兩個(gè)內(nèi)層： Pt(NH3)4Cl2PtCl42. 中心原子中心原子中心原子：提供空軌道，接受孤對電子。一般是過渡金屬元素，特別是第族及相鄰的元素。中心原子中心原子配體配體3. 配體和配位原子配體配體：與中心原子以配位鍵結(jié)合。配位原子配位原子：向中心原子提供孤對電子的原子。配合物配體配位原子AlF63-F-FAg(NH3)2+NH3N單齒配體單齒配體

3、：只能形成一個(gè)配位鍵的配體。中性配體：H2O水、NH3氨、CO羰基、NO亞硝?；庪x子配體：鹵素離子F-、Cl-、Br-、I-OH-羥基、NH2-氨基、CN-氰、NC-異氰NO2-硝基、ONO-亞硝酸根SCN-硫氰酸根、NCS-異硫氰酸根雙齒配體：乙二胺(en)、乙酰丙酮、草酸根C2O42-、氨基乙酸根、聯(lián)吡啶、鄰菲羅啉、雙酮、三齒配體：二亞乙基三胺(DEN)六齒配體：乙二胺四乙酸根(Y4-)多齒配體都屬于有機(jī)配體。4. 配位數(shù)配位數(shù)：配位鍵的數(shù)目配體為單齒配體： Cu(NH3)42+，配位數(shù)配體數(shù)= 4配體為多齒配體： Cu(en)22+，配位數(shù)= 4，配體數(shù)=2決定配位數(shù)大小的因素 中心原

4、子電子層結(jié)構(gòu)BF4- vs AlF63- 空間效應(yīng)：L體積，配位數(shù)AlCl4- vs AlF63- 靜電作用中心原子的電荷：M電荷, 配位數(shù)PtCl42- vs PtCl62-配體的電荷： L電荷, 配位數(shù)Ni(NH3)62+ vs Ni(CN)42-三配合物的命名1. 陰離子在前、陽離子在后FeCl3氯化某Fe(en)3Cl3CuSO4硫酸某Cu(NH3)4SO4AgOH氫氧化某 Ag(NH3)2OHHCl某酸H2PtCl6(NH4)2SO4某酸銨NH4Co(NH2)4(NH3)22. 配離子的命名：配體數(shù)-配體名稱-“合”-中心原子(氧化值)配體數(shù)用漢字表示Cu(NH3)42+ 四氨合銅(

5、II)離子復(fù)雜的有機(jī)配體寫在括號中Fe(en)3Cl3 氯化三(乙二胺)合鐵(III)配合物的命名實(shí)例Ag(NH3)2OH H2PtCl6 Co(NH3)5SO4氫氧化二氨合銀(I)六氯合鉑(IV)酸硫酸五氨合鈷(II)3. 配體命名順序：不同配體以中圓點(diǎn)“”分開先無機(jī)，后有機(jī)；先陰離子，后中性分子；中性分子：H2O水、NH3氨、CO羰基、NO亞硝酰基、en 、 DEN3. 配體命名順序：電荷相同時(shí)按配位原子元素符號排序；NH3 H2O配位原子靠左寫。 配位原子相同時(shí)，原子數(shù)目少的在前；NO NH3數(shù)目相同時(shí)按其他原子的元素符號排序；NH2 NO2配合物的命名實(shí)例Co(NH3)2(en)2Cl

6、3CoCl2(NH3)4+ Co(ONO)(NH3)5SO4Co(NH3)5(H2O)SO4 氯化二氨二(乙二胺)合鈷(III)二氯四氨合鈷(III)離子硫酸亞硝酸根五氨合鈷(III)硫酸五氨一水合鈷(II)NH4Co(NO2)4(NH3)2Ni(CO)4Pt(NH2)(NO2)(NH3)2四硝基二氨合鈷(III)酸銨四羰基合鎳氨基硝基二氨合鉑(II)NH4Cr(NCS)4(NH3)2四(異硫氰酸根) 二氨合鉻(III)酸銨四氯合鉑(II)酸氨基硝基二水合鉑(IV)Pt(NH2)(NO2)(H2O)2 PtCl4配合物的異構(gòu) 化學(xué)式相同，但結(jié)構(gòu)和性質(zhì)不同，這種現(xiàn)象稱為“同分異構(gòu)”。Co(NH3

7、)6 Cl3Co(NH3)5Cl Cl2 同分異構(gòu)旋光異構(gòu)（對映異構(gòu)）順反異構(gòu)（幾何異構(gòu)）空間異構(gòu)鍵合異構(gòu)配位異構(gòu)水合異構(gòu)電離異構(gòu)結(jié)構(gòu)異構(gòu)、 結(jié)構(gòu)異構(gòu)：原子間連接方式不同。 電離異構(gòu)Co(SO4)(NH3)5BrCoBr(NH3)5SO4 水合異構(gòu) Cr(H2O)6Cl3 紫色 CrCl(H2O)5Cl2H2O 亮綠色 CrCl2(H2O)4Cl2H2O 暗綠色 配位異構(gòu) Co(en)3Cr(ox)3 Cr(en)3Co(ox)3 鍵合異構(gòu) Co(NO2)(NH3)5Cl2 硝基 黃褐色 Co(ONO)(NH3)5Cl2 亞硝酸根 紅褐色 空間異構(gòu)：配體在中心原子周圍的位置或排列次序不同。 順

8、反異構(gòu)： 順式 反式 極性 非極性MABBAMABBA 旋光異構(gòu)：兩種異構(gòu)體互為鏡象，稱為一對“對映體”，也稱手性分子。特殊配合物 羰基配合物 配合物，配體為烯烴或炔烴 夾心配合物，配體為環(huán)狀有機(jī)配體 螯合物第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論一、價(jià)鍵理論1. 要點(diǎn)： 中心原子提供空的雜化軌道。 配位原子提供孤電子對。 雜化軌道的數(shù)目和類型數(shù)目和類型決定空間構(gòu)型。實(shí) 例配位數(shù)雜化空間構(gòu)型Ag(NH3)2+2sp直線Ni(NH3)42+4 4sp3四面體Ni(CN)42-dsp2平面四方形FeF63-66sp3d2八面體Fe(CN)63-d2sp3八面體不需要計(jì)算價(jià)層電子對的數(shù)目不需要計(jì)算價(jià)層電子對的數(shù)目

9、實(shí) 例配位數(shù)雜化空間構(gòu)型HgI3-3sp2三角形Fe(CO)55dsp3三角雙錐實(shí)例1：Ag(NH3)2+配離子配位數(shù)為2；為外軌型（sp）配合物；空間構(gòu)型為直線。Ag(NH3)2+實(shí)例2：Ni(NH3)42+配離子配位數(shù)為4；Ni2+的價(jià)電子排布為3d8；為外軌型（sp3）配合物；空間構(gòu)型為四面體；Ni(NH3)42+實(shí)例3：Ni(CN)42-配離子配位數(shù)為4；Ni2+的價(jià)電子排布為3d8；為內(nèi)軌型（dsp2）配合物；空間構(gòu)型為平面四方形；Ni(CN)42-dsp2（內(nèi)軌）與sp3的差別：沒有單電子，抗磁性；存在空間異構(gòu)現(xiàn)象。BBBBAAAA 通過磁矩()和單電子數(shù)來確定外軌還是內(nèi)軌。)2(

10、 nn單電子數(shù)與磁矩的關(guān)系 n012345 01.732.833.874.905.92n為單電子的數(shù)目應(yīng)用價(jià)鍵理論的步驟 1、確定配位數(shù)。 2、確定可能的雜化類型。 3、通過磁矩確定內(nèi)軌/外軌。實(shí) 例配位數(shù)可能的雜化類型磁矩實(shí)際雜化Ag(NH3)2+2sp0spNi(NH3)42+4sp3/dsp2sp3/dsp22.9sp30Ni(CN)42-4dsp2實(shí)例4：Fe(H2O)63+配離子配位數(shù)為6；Fe3+的價(jià)電子排布為3d5；配合物為順磁性，有5個(gè)單電子。為外軌型（sp3d2）配合物；空間構(gòu)型為八面體；Fe (H2O)63+實(shí)例5：Fe(CN)63-配離子配位數(shù)為6；Fe3+的價(jià)電子排布為

11、3d 5；配合物為順磁性，有1個(gè)單電子。為內(nèi)軌型（d2sp3）配合物；空間構(gòu)型為八面體；Fe (CN)63-配合物d電子數(shù)單電子數(shù)雜化類型Ni(NH3)42+82.92外軌Ni(CN)42-800內(nèi)軌K3FeF656.15外軌K3Fe(CN)651.71內(nèi)軌推測下列配離子的雜化類型。配離子 n雜 化 類 型Mn(SCN)64-6.1Mn(CN)64-1.8解答解答 中心原子的電子層結(jié)構(gòu) d9d10只能發(fā)生外軌雜化。 d1d3容易發(fā)生內(nèi)軌雜化。 (n-1)d軌道能量低，因此內(nèi)軌比外軌穩(wěn)定。 含有空(n-1)d軌道的內(nèi)軌配合物不穩(wěn)定。 配體的性質(zhì) 電負(fù)性大的配位原子(如F-)傾向于外軌。 電負(fù)性小

12、的配位原子(如C)傾向于內(nèi)軌。K3FeF6 =5.45，K3Fe(CN)6 =2.13。判斷雜化類型。Fe3+: 3d5=5.45, 由 n = 4.5, n取4還是5？=2.13, n =1.4, n取1還是2？d5 n=5外軌雜化內(nèi)軌雜化)2( nn n=1 二、晶體場理論 理論要點(diǎn)： 中心原子的d軌道發(fā)生分裂， 有些d軌道能量升高， 有些d軌道能量降低， d電子重新排布。dx2-y2和dz2軌道能量升高。dxy、dxz和dyz軌道能量降低。 視頻視頻高能量的軌道，稱為d能級低能量的軌道，稱為d能級 分裂能分裂能o：d能級與d能級的能量差。 2E(d)+3E(d) = 0 E(d)-E(d

13、) =o解方程得： E(d) = +0.6oE(d) = -0.4o每填入一個(gè)電子，能量升高0.6o每填入一個(gè)電子，能量降低0.4o 影響分裂能o的因素 配體的場強(qiáng)配體越強(qiáng)，分裂能越大：F- H2O NH3 en NO2- CN P(強(qiáng)場配體)時(shí)電子排在d能級； 第四個(gè)電子填入d軌道： 系統(tǒng)能量升高0.6o oP，CFSE負(fù)值更大，所以更穩(wěn)定Fe2+：3d6 已知Co(en)32+的P為228.4 kJmol-1；o為131.6 kJmol-1。 寫出配合物在d軌道的電子排布，計(jì)算CFSE。課堂自測解答解答比較FeF63-和 Fe(CN)63-的穩(wěn)定性，已知F- o= 163.8 kJ/mol

14、，CN- o= 409.6 kJ/mol，P = 358.8 kJ/mol。Fe(CN)63- : oP，強(qiáng)場低自旋，采用(t2g)5(eg)0排布: CFSE = 5(-0.4o)+(2-0)P = -2.0409.6+2358.8 = -101.6 kJ/mol穩(wěn)定性 Fe(CN)63- FeF63-FeF63-: o Cr(H2O)63+ Co(NO2)63-吸收紫光，Co(NH3)63+吸收藍(lán)光，判斷兩者分裂能的大小。 分裂能Co(NO2)63- Co(NH3)63+課堂自測 把en逐滴加到Ni2+溶液中，發(fā)生以下反應(yīng)： Ni(H2O)62+ Ni(H2O)4(en)2+ Ni(H2O

15、)2(en)22+ Ni(en)32+ 四種配合物各對應(yīng)下面的哪一種顏色？ violet blue green purple第二節(jié) 小結(jié)一、價(jià)鍵理論：通過磁矩確定是外軌/內(nèi)軌。二、晶體場理論：通過配體強(qiáng)弱確定是低自旋還是高自旋。強(qiáng)場低自旋；弱場高自旋強(qiáng)場低自旋；弱場高自旋晶體場穩(wěn)定化能：CFSE = xE (d) + yE (d) + (n2-n1) P用d-d躍遷解釋配合物的顏色 第三節(jié) 配位平衡一、配位平衡常數(shù)1. 穩(wěn)定常數(shù)穩(wěn)定常數(shù) Cu2+ + 4NH3 = Cu(NH3)42+配體數(shù)目相同，Ks越大，配離子越穩(wěn)定。432243sNH Cu)Cu(NHK Ks(CuY2-) =51018

16、, Ks(Cu(en)22+) =1.01021，比較二者溶液（0.1molL-1）的穩(wěn)定性。解： CuY2- = Cu2+ + Y4-平衡時(shí)：0.1-x x x解得 x = 1.410-10molL-1Cu(en)22+ = Cu2+ + 2en 平衡時(shí)：0.1-y y 2y解得 y = 2.910-8molL-1 CuY2-更穩(wěn)定。例：10 mL 0.20 molL-1的AgNO3與10 mL 1.0 molL-1的 NH3H2O 混合，Ag+=? (Ks = 1.1107 )解： Ag+ + 2NH3 = Ag(NH3)2+初始(molL-1) 0.10 0.50 0反應(yīng)(molL-1)

17、 0 0.50-20.10 0.10平衡(molL-1) x 0.30+2x 0.30 0.10- x 0.107s22323101 . 130. 010. 0NHAg)Ag(NH Kx Ag+ = x = 1.010-7 (molL-1)配位平衡的移動(dòng)Mn+ + x L- = MLx(x-n)- 在平衡體系中，加入酸、堿、沉淀劑、氧化劑或還原劑、其它配體等，與Mn+或/和L-發(fā)生反應(yīng)，都可使平衡發(fā)生移動(dòng)。 OH-(堿) M(OH)n(氫氧化物)Mn+ + X(沉淀劑) MX(沉淀) Ox(Red)(氧化或還原劑） Mm+ (被還原或氧化) Q(其它配體） MQn(另一配合物) L- + H+

18、 (酸效應(yīng)) HL(酸) N (另一中心原子) NL (另一配合物)1. 溶液酸度的影響 酸效應(yīng)：H+增大，配離子解離。4as11KKK1. 溶液酸度的影響 水解作用：OH-增大，配離子解離。pss11KKK2. 沉淀平衡的影響沉淀溶解，轉(zhuǎn)化為配合物。pssKKK2. 沉淀平衡的影響配合物轉(zhuǎn)化為沉淀。pss11KKK沉淀-溶解平衡+配位平衡 AB + nL = ALn+ + B- (沉淀溶解) K=? AB = A+ + B- K1 = Ksp A+ + nL = ALn+ K2 = Ks K= K1 K2 = Ksp Ks ALn+ + B- = AB + nL (生成沉淀) K=? K=

19、1/(Ksp Ks) 沉淀沉淀 + 配位劑配位劑 = 配合物配合物 + 沉淀劑沉淀劑K = Ksp Ks 配合物配合物 + 沉淀劑沉淀劑 = 沉淀沉淀 + 配位劑配位劑 K = 1/(KspKs ) 通過Ksp和Ks計(jì)算K，判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。 計(jì)算AgCl在 6molL-1 NH3中的溶解度。 加入NaBr固體使Br-濃度為0.1molL-1(忽略體積變化)，有無AgBr 沉淀生成？ 解：設(shè)AgCl在NH3溶液中的溶解度為S ，平衡時(shí)：AgCl + 2 NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl- 平衡時(shí)： 6-2S S S 解得：S = 0.26 molL-1。-3)(AgClsp)Ag(N

20、Hs101.95 23KKK22)26( S-SK 是否生成AgBr，應(yīng)比較平衡常數(shù)和反應(yīng)商。Ag(NH3)2+ + Br- = AgBr + 2 NH3 5)AgBr(sp)Ag(NHs101.69 123KKK155 1 0.10.260.26)2-(6 )B()(Ag(NH)(NH2-2332rcccQ反應(yīng)的平衡常數(shù)為反應(yīng)商為由于QK， 因此有AgBr沉淀生成。 向Ag(CN)2-和CN-均為0.10molL-1的溶液中(1) 加入NaCl固體，使Cl-=0.10molL-1，能否產(chǎn)生AgCl沉淀？(2) 若改用Na2S固體，能否產(chǎn)生Ag2S沉淀？解： Ag+ + 2CN- = Ag(C

21、N)2-212s2Ag(CN) 1.3 10Ag CN K 21122221sAg(CN) 0.10Ag 7.710(mol L )CN 0.101.3 10K (1)加入NaCl固體: Q=c(Ag+)c(Cl-)=7.710-210.10 =7.710-22 Ksp(Ag2S)=6.6910-503. 與氧化還原平衡的關(guān)系o (Ag+/Ag) (Ag+/Ag) (AgCl/Ag)o (AgCl/Ag) 它們的意義分別是什么？ 怎樣計(jì)算？o (Ag+/Ag)=0.7996 V (Ag+/Ag)是任意濃度下Ag+/Ag電對的電極電位)(Aglg059. 0)/AgAg()/AgAg(ocCls

22、plg059. 0)/AgAg()/AgAg()AgCl/Ag(oK (AgCl/Ag)是任意濃度下AgCl/Ag電對的電極電位o (AgCl/Ag)是Cl- = 1molL-1時(shí)AgCl/Ag電對的電極電位splg059. 0)/AgAg()/AgAg()AgCl/Ag(ooK3. 與氧化還原平衡的關(guān)系 (Ag(NH3)2+/Ag)o(Ag(NH3)2+/Ag) 它們的意義分別是什么？ 怎樣計(jì)算？ (Ag(NH3)2+/Ag)o(Ag+/Ag)+0.059lgAg+ NH )Ag(NH Ag23s23Ko(Ag(NH3)2+/Ag) o(Ag+/Ag)+0.059lgAg+o(Ag(NH3)

23、2+/Ag) o(Ag+/Ag)+0.059lg(Ks)-1 1NH )Ag(NH Ags3s232KK 已知電極反應(yīng)： Cu+e- = Cu, =0.522V 在溶液中加入足量的NH3生成Cu(NH3)2+，反應(yīng)平衡時(shí) Cu(NH3)2+=NH3=1molL-1。試求298.15K時(shí)的電極電位。 已知Ks(Cu(NH3)2+)=1.351011解：Cu+ + 2NH3 = Cu(NH3)2+2323NHCu)Cu(NH sKCu+=1/Kss110.0592(Cu /Cu)(Cu /Cu)lgCu 1(Cu /Cu)0.0592lg0.5220.0592lg(1.3510 )0.136VK

24、計(jì)算o(Co(NH3)63+/Co(NH3)62+)，并判斷Co(NH3)62+在空氣中是否穩(wěn)定。已知： o(Co3+/Co2+) = 1.82 V KsCo(NH3)63+=1.601035 KsCo(NH3)62+= 1.28105o(O2/OH-)= 0.4 V o(Co(NH3)63+/Co(NH3)62+) o(Co3+/Co2+)+0.059lg(Co3+/Co2+)Co(NH1NH)Co(NH)Co(NHCo363s63363s3633KK)Co(NH1NH)Co(NH)Co(NHCo263s63263s2632KK o(Co(NH3)63+/Co(NH3)62+) = o(Co

25、3+/Co2+) +0.059lg)Co(NH)Co(NH363s263sKK 代入相關(guān)數(shù)據(jù)，解得o(Co(NH3)63+/Co(NH3)62+) =1.82+（-1.78）= 0.04 Vo(O2/OH-)= 0.4 V，因此Co(NH3)62+在氨水中不穩(wěn)定，會(huì)被空氣氧化為Co(NH3)63+。o(Au+/Au)=1.69V，o(O2/OH-) =0.4V，O2可能將Au氧化成Au+嗎？ 計(jì)算o(Au(CN)2-/Au) 的大小，此時(shí)O2又可能將Au氧化成Au+嗎？ o(Au+/Au) o(O2/OH-) ， O2不能將Au氧化成Au+。o(Au(CN)2-/Au) =1.69+0.059

26、lg(21038)-1 = -0.574V o(O2/OH-) ， O2能將Au氧化成Au+。o(Au(CN)2-/Au) o(Au+/Au)+0.059lgAu+ss21 CN Au(CN) Au2KK Au十分穩(wěn)定，O2不可能將Au氧化; 若在金礦粉中加入NaCN溶液，由于生成 Au(CN)2-，Au與O2的反應(yīng)便可進(jìn)行：4Au+8CN-+O2+2H2O=4Au(CN)2-+4OH- 4Au + O2 + 2H2O4OH + 4Au+8CN4Au(CN)2-4. 其他配位平衡的影響 Zn(NH3)42+4OH- = Zn(OH)42-+4NH3能否正向進(jìn)行？ 解 Zn(NH3)42+ =

27、Zn2+4NH3 Zn2+4OH- = Zn(OH)42-6915243s24s1010. 11088. 21016. 3)Zn(NHZn(OH)KKKK值很大，反應(yīng)能正向進(jìn)行。課堂自測 在Ni(NH3)62+溶液中， c(Ni(NH3)62+)=0.1molL-1， c(NH3)=1.0molL-1， 加入en，它的起始濃度=2.3molL-1， 計(jì)算平衡時(shí)溶液中Ni(NH3)62+的濃度。 解答解答 某溶液中NH4Cl、Cu(NH3)42+和NH3的初始濃度分別為0.01molL-1、0.15molL-1和0.10 molL-1，問是否會(huì)生成Cu(OH)2沉淀？已知KspCu(OH)2=2

28、.210-20， Kb(NH3)=1.7610-5 ， KsCu(NH3)42+=2.11013 Cu2+ + 2OH- = Cu(OH)2解 NH3 + H2O = NH4+ OH- Cu2+ + 4NH3 = Cu(NH3)42+)Lmol(1076. 1010. 010. 01076. 1NHNHOH14543b K)Lmol(101 . 7101 . 210. 015. 0NH)Cu(NHCu111134s432432 KCu2+OH-2=7.110-11(1.7610-4)2=2.210-18 Ksp第三節(jié) 小結(jié) (Ag(NH3)2+/Ag)o(Ag(NH3)2+/Ag) 它們的意義

29、分別是什么？ 怎樣計(jì)算？ 配位平衡與酸堿平衡、沉淀-溶解平衡、氧化還原平衡的關(guān)系。 平衡移動(dòng)實(shí)質(zhì)是四種平衡之間的相互影響，關(guān)鍵在于掌握多重平衡原理，即總反應(yīng)若等于2個(gè)分步反應(yīng)相加， K = K1 K2 總反應(yīng)若等于2個(gè)分步反應(yīng)相減，K = K1 / K2第四節(jié) 螯合物一、螯合效應(yīng) 螯合物螯合物：多齒配體形成的環(huán)狀配合物。 螯合效應(yīng)螯合效應(yīng)：生成螯合物使配合物穩(wěn)定性增加。 螯合劑螯合劑：能形成螯合物的多齒配體。H2CH2CNH2NH2CuIICH2CH2H2NH2N 常見螯合劑： en、EDTA、三聚磷酸鈉、乙酰丙酮二、影響螯合物穩(wěn)定性的因素 1. 螯合環(huán)的大小 五員環(huán)和六員環(huán)的螯合物最穩(wěn)定。C

30、uIICH2CH2H2NH2NH2CH2CNH2NH2Cu(en)22+CuICCCHOOCCHCOOCH3CH3H3CH3CCu(AA)2+ 下列化合物中可作為有效螯合劑的是 AH2NCH2CH2NH2 B. H2N-OH C. CH3COOH D. H2N-NH2 螯合劑的結(jié)構(gòu)特征： 分子鏈上有4-5個(gè)節(jié)點(diǎn)（形成五員或六員環(huán)） （螯合劑中相鄰兩個(gè)配位原子間只能間隔23個(gè)其它原子） 配位原子在分子鏈的起點(diǎn)和終點(diǎn)2. 螯合環(huán)的數(shù)目 EDTA與金屬離子可形成有5個(gè)螯合環(huán)的螯合物，穩(wěn)定性很高。理論框架理論框架配位化合物基本概念命名化學(xué)鍵理論價(jià)鍵理論：根據(jù)磁矩和單電子數(shù)判斷內(nèi)軌/外軌晶體場理論：根據(jù)

31、配體強(qiáng)弱判斷高自旋/低自旋配位平衡根據(jù)多重平衡原理計(jì)算電極電位和復(fù)雜反應(yīng)的平衡常數(shù)配離子 n雜 化 類 型Mn(SCN)64-6.15sp3d2Mn(CN)64-1.81d2sp3Mn2+：3d5返回返回解:o P, 弱場Co2+: 3d7高自旋配合物CFSE = 5E(d) +2E(d) + (2-2) P =-105.3kJ mol-1返回返回 已知Co(en)32+的P為228.4 kJmol-1；o為131.6 kJmol-1。寫出配合物在d軌道上的電子排布，計(jì)算CFSE。課堂自測 K 107，說明反應(yīng)正向完全進(jìn)行，即平衡時(shí)溶液中Ni(NH3)62+的濃度很小。 26218933s323283 6s34Ni(en)NH (Ni(en) )2.1 103.8 10Ni(NH )en(Ni(NH ) )5.49 10KKKK=K=3.8109936108 . 3(2.00)6 . 110. 0 x即111263Lmol105 . 5)Ni(NH x返回返回起始：平衡：設(shè)平衡時(shí)Ni(NH3)62+的濃度為x