《2019版高考化學一輪復習 第十一章 物質結構與性質 第35講 烴的含氧衍生物學案.doc》由會員分享，可在線閱讀，更多相關《2019版高考化學一輪復習 第十一章 物質結構與性質 第35講 烴的含氧衍生物學案.doc（26頁珍藏版）》請在裝配圖網上搜索。

第35講　烴的含氧衍生物 考綱要求　1.掌握醇、酚、醛、羧酸、酯的結構與性質，以及它們之間的相互轉化。2.了解烴的衍生物合成方法。3.了解有機分子中官能團之間的相互影響。4.根據信息能設計有機化合物的合成路線。 考點一　醇、酚 1．醇、酚的概念 (1)醇是羥基與烴基或苯環(huán)側鏈上的碳原子相連的化合物，飽和一元醇的分子通式為CnH2n＋1 OH(n≥1)。 (2)酚是羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物，最簡單的酚為苯酚()。 (3)醇的分類 2．醇類物理性質的變化規(guī)律 (1)溶解性 低級脂肪醇易溶于水。 (2)密度 一元脂肪醇的密度一般小于1 gcm－3。 (3)沸點 ①直鏈飽和一元醇的沸點隨著分子中碳原子數的遞增而逐漸升高。 ②醇分子間存在氫鍵，所以相對分子質量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點遠遠高于烷烴。 3．苯酚的物理性質 (1)純凈的苯酚是無色晶體，有特殊氣味，易被空氣氧化呈粉紅色。 (2)苯酚常溫下在水中的溶解度不大，當溫度高于65_℃時，能與水混溶，苯酚易溶于酒精。 (3)苯酚有毒，對皮膚有強烈的腐蝕作用，如果不慎沾到皮膚上應立即用酒精洗滌。 4．由斷鍵方式理解醇的化學性質 如果將醇分子中的化學鍵進行標號如圖所示，那么醇發(fā)生化學反應時化學鍵的斷裂情況如下所示： 以1-丙醇為例，完成下列條件下的化學方程式，并指明斷鍵部位。 (1)與Na反應 ________________________________，______________。 (2)催化氧化 ________________________________，______________。 (3)與HBr的取代 ________________________________，______________。 (4)濃硫酸，加熱分子內脫水 ________________________________，______________。 (5)與乙酸的酯化反應 ________________________________，______________。 答案　 (1)2CH3CH2CH2OH＋2Na―→2CH3CH2CH2ONa＋H2↑?、? (2)2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O　①③ (3)CH3CH2CH2OH＋HBrCH3CH2CH2Br＋H2O?、? (4)CH3CH2CH2OHCH3CHCH2↑＋H2O?、冖? (5)CH3CH2CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH2CH3＋H2O　?、? 5．由基團之間的相互影響理解酚的化學性質 由于苯環(huán)對羥基的影響，酚羥基比醇羥基活潑；由于羥基對苯環(huán)的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫比苯中的氫活潑。 (1)弱酸性 苯酚電離方程式為C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液變紅。 苯酚與NaOH反應的化學方程式：。 (2)苯環(huán)上氫原子的取代反應 苯酚與飽和溴水反應，產生白色沉淀，反應的化學方程式為 。 (3)顯色反應 苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反應可檢驗苯酚的存在。 (1)CH3OH和都屬于醇類，且二者互為同系物() (2)CH3CH2OH在水中的溶解度大于在水中的溶解度(√) (3)CH3OH、CH3CH2OH、的沸點逐漸升高(√) (4)所有的醇都能發(fā)生氧化反應和消去反應() (5)苯酚的水溶液呈酸性，說明酚羥基的活潑性大于水中羥基的活潑性(√) (6)除去苯中的苯酚，加入濃溴水再過濾() (7)分子式為C7H8O的芳香類有機物有五種同分異構體(√) (8) 和含有的官能團相同，二者的化學性質相似() (9)鑒別苯酚溶液與乙醇溶液可滴加FeCl3溶液(√) 現有以下物質： (1)其中屬于脂肪醇的有__________，屬于芳香醇的有________，屬于酚類的有________。 (2)其中物質的水溶液顯酸性的有________。 (3)其中互為同分異構體的有________。 (4)列舉出⑤所能發(fā)生的反應類型________(任寫三種)。 答案　(1)①②　③⑤?、堍荨?2)④⑤　(3)③④ (4)取代(酯化)、氧化、消去、加成反應(任寫三種) 脂肪醇、芳香醇、酚的比較 類別 脂肪醇 芳香醇 酚 實例 CH3CH2OH C6H5CH2CH2OH C6H5OH 官能團 —OH —OH —OH 結構特點 —OH與鏈烴基相連 —OH與芳香烴側鏈上的碳原子相連 —OH與苯環(huán)直接相連 主要化學性質 (1)與鈉反應；(2)取代反應；(3)脫水反應； (4)氧化反應；(5)酯化反應 (1)弱酸性 (2)取代反應 (3)顯色反應 特性 將紅熱的銅絲插入醇中有刺激性氣味產生(生成醛或酮) 遇FeCl3溶液顯紫色 題組一　結構決定性質 1．膳食纖維具有突出的保健功能，是人體的“第七營養(yǎng)素”。木質素是一種非糖類膳食纖維，其單體之一是芥子醇，結構簡式如圖所示。下列有關芥子醇的說法正確的是(　　) A．芥子醇的分子式是C11H14O4，屬于芳香烴 B．1 mol芥子醇與足量濃溴水反應，最多消耗3 mol Br2 C．芥子醇不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應 D．芥子醇能發(fā)生的反應類型有氧化反應、取代反應、加成反應 答案　D 解析　芥子醇結構中含有氧元素，故不是烴，A項錯誤；酚羥基苯環(huán)上鄰對位沒有可被取代的氫原子，只有碳碳雙鍵與溴發(fā)生加成反應，B項錯誤；芥子醇中含有酚羥基，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，C項錯誤；碳碳雙鍵、醇羥基能發(fā)生氧化反應，醇羥基能發(fā)生取代反應，苯環(huán)、碳碳雙鍵能發(fā)生加成反應，D項正確。 2．(2015重慶理綜，5)某化妝品的組分Z具有美白功效，原從楊樹中提取，現可用如下反應制備： ＋―→ 　X　　　　　　　 Y　　　　　　　 　　Z 下列敘述錯誤的是(　　) A．X、Y和Z均能使溴水褪色 B．X和Z均能與NaHCO3溶液反應放出CO2 C．Y既能發(fā)生取代反應，也能發(fā)生加成反應 D．Y可作加聚反應單體，X可作縮聚反應單體 答案　B 解析　A項，X、Z中含有酚羥基，能與溴發(fā)生取代反應，Y中含有碳碳雙鍵，能與溴發(fā)生加成反應，正確；B項，X、Z中均無—COOH，不能與NaHCO3溶液反應放出CO2，錯誤；C項，Y中苯環(huán)上的氫可以被取代，碳碳雙鍵和苯環(huán)都可以發(fā)生加成反應，正確；D項，Y中含有碳碳雙鍵可以發(fā)生加聚反應，X中含有酚羥基，可以發(fā)生酚醛縮合反應，正確。 題組二　醇的消去和氧化反應規(guī)律 3．(2018江西省撫州調研)下列醇類物質中既能發(fā)生消去反應，又能發(fā)生催化氧化反應生成醛類的物質是(　　) 　　 　　 答案　C 解析　發(fā)生消去反應的條件：與—OH相連的碳原子的相鄰碳原子上有H原子，上述醇中，B項不符合。與羥基(—OH)相連的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但只有含有兩個氫原子的醇(即含有—CH2OH)才能轉化為醛。 4．下列四種有機物的分子式均為C4H10O。 　 ②CH3CH2CH2CH2OH (1)能被氧化成含相同碳原子數的醛的是__________。 (2)能被氧化成酮的是__________。 (3)能發(fā)生消去反應且生成兩種產物的是__________。 答案　(1)②③　(2)①　(3)① 解析　能被氧化成醛的醇分子中必含有基團“—CH2OH”，②和③符合題意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基團“”，①符合題意；若與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上的氫原子類型不同，則發(fā)生消去反應時，可以得到兩種產物，①符合題意。 醇的消去反應和催化氧化反應規(guī)律 (1)醇的消去反應規(guī)律 醇分子中，連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳原子上必須連有氫原子時，才可發(fā)生消去反應，生成不飽和鍵。表示為 如CH3OH、則不能發(fā)生消去反應。 (2)醇的催化氧化反應規(guī)律 醇的催化氧化的反應情況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個數有關。 題組三　醇、酚與有機推斷 5．A和B兩種物質的分子式都是C7H8O，它們都能跟金屬鈉反應放出氫氣。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使適量溴水褪色，并產生白色沉淀，而A不能。B苯環(huán)上的一溴代物有兩種結構。 (1)寫出A和B的結構簡式：A________，B________。 (2)寫出B與NaOH溶液發(fā)生反應的化學方程式：________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)A與金屬鈉反應的化學方程式為__________________________________________ ________________________________________________________________________。 與足量金屬鈉反應生成等量H2，分別需A、B、H2O三種物質的物質的量之比為________。 答案　(1)　 (2) (3)＋H2↑　1∶1∶1 解析　依據分子式C7H8O知A和B均為不飽和化合物。由于A、B均能與Na反應放出H2，且分子結構中只有一個氧原子，故A、B中均含有—OH，為醇和酚類。A不溶于NaOH溶液，說明A為醇，又不能使溴水褪色，故A為。B溶于NaOH溶液，且與適量溴水反應生成白色沉淀，故B為酚，結合其苯環(huán)上一溴代物有兩種，則B為。 H2O與金屬鈉反應生成H2的物質的量關系分別為 2～H2、～H2、2H2O～H2，所以生成等量H2時分別需三種物質的物質的量之比為1∶1∶1。 6．[2016浙江理綜，26(1)(2)(3)]化合物X是一種有機合成中間體，Z是常見的高分子化合物，某研究小組采用如下路線合成X和Z： 已知：①化合物A的結構中有2個甲基 ②RCOOR′＋R″CH2COOR′ 請回答： (1)寫出化合物E的結構簡式________，F中官能團的名稱是____________。 (2)Y→Z的化學方程式是____________________________________________________。 (3)G→X的化學方程式是___________________________________________________， 反應類型是________。 答案　(1)CH2==CH2　羥基 (2)nCH2==CHCl (3) ＋CH3CH2OH　 取代反應 解析　根據題給有機物的合成路線，由Y的化學式及Z是常見的高分子化合物，得出Y為CH2==CHCl，Z為；推斷出D為CH≡CH，E為CH2==CH2，F為CH3CH2OH；因A的分子式為C4H10O，且其結構中有2個甲基，故A的結構簡式為，B為，C為，G為，從而推斷出X為。(1)E的結構簡式為CH2==CH2；F為CH3CH2OH，其中的官能團為羥基。 (2)由氯乙烯聚合生成聚氯乙烯的化學方程式為nCH2==CHCl。 (3)根據題中所給信息，由G生成X的化學方程式為＋CH3CH2OH，反應類型為取代反應。 考點二　醛、羧酸、酯 1．醛 (1)醛：由烴基或氫原子與醛基相連而構成的化合物，可表示為RCHO。甲醛是最簡單的醛。飽和一元醛分子的通式為CnH2nO(n≥1)。 (2)甲醛、乙醛 物質 顏色 氣味 狀態(tài) 密度 水溶性 甲醛 無色 刺激性氣味 氣體 易溶于水 乙醛 無色 刺激性氣味 液體 比水小 與水互溶 2.醛的化學性質 醛類物質既有氧化性又有還原性，其氧化、還原關系為 醇醛羧酸 以乙醛為例寫出醛類的主要化學方程式： (1)氧化反應 ①銀鏡反應 ________________________________________________________________________。 ②與新制Cu(OH)2懸濁液的反應 ________________________________________________________________________。 (2)還原反應(催化加氫) ________________________________________________________________________。 答案　(1)①CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O ②CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O (2)CH3CHO＋H2CH3CH2OH 特別提醒　(1)醛基只能寫成—CHO或，不能寫成—COH。 (2)醛與新制的Cu(OH)2懸濁液反應時堿必須過量且應加熱煮沸。 (3)銀鏡反應口訣：銀鏡反應很簡單，生成羧酸銨，還有一水二銀三個氨。 3．羧酸 (1)羧酸：由烴基或氫原子與羧基相連構成的有機化合物。官能團為—COOH。 飽和一元羧酸分子的通式為CnH2nO2(n≥1)。 (2)甲酸和乙酸的分子組成和結構 物質 分子式 結構簡式 官能團 甲酸 CH2O2 HCOOH —COOH和—CHO 乙酸 C2H4O2 CH3COOH —COOH (3)羧酸的化學性質 羧酸的性質取決于羧基，反應時的主要斷鍵位置如圖： ①酸的通性 乙酸是一種弱酸，其酸性比碳酸強，在水溶液中的電離方程式為CH3COOHCH3COO－＋H＋。 ②酯化反應 CH3COOH和CH3CH218OH發(fā)生酯化反應的化學方程式為CH3COOH＋C2H518OHCH3CO18OC2H5＋H2O。 4．酯 (1)酯：羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的產物。可簡寫為RCOOR′，官能團為。 (2)酯的物理性質 (3)酯的化學性質 ＋H2O。 ＋NaOH。 特別提醒　酯的水解反應為取代反應；在酸性條件下為可逆反應；在堿性條件下，能中和產生的羧酸，反應能完全進行。 (4)酯在生產、生活中的應用 ①日常生活中的飲料、糖果和糕點等常使用酯類香料。 ②酯還是重要的化工原料。 5．酯化反應的五大類型 (1)一元羧酸與一元醇之間的酯化反應，如 CH3COOH＋HOC2H5CH3COOC2H5＋H2O (2)一元羧酸與多元醇之間的酯化反應，如 2CH3COOH＋ ＋2H2O (3)多元羧酸與一元醇之間的酯化反應，如 ＋2CH3CH2OH＋2H2O (4)多元羧酸與多元醇之間的酯化反應：此時反應有三種情形，可得普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如 HOOC—COOCH2CH2OH＋H2O (普通酯) ＋2H2O　 (環(huán)酯) nHOOC—COOH＋nHOCH2CH2OH＋(2n－1)H2O (高聚酯) (5)既含羥基又含羧基的有機物自身的酯化反應：此時反應有三種情形，可得到普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如 ＋H2O　　 　　　　　　　　　　　　 (普通酯) ＋2H2O 　　　　　　　　　　　　　　　(環(huán)酯) ＋(n－1)H2O (高聚酯) (1)凡是能發(fā)生銀鏡反應的有機物都是醛() (2)醛類既能被氧化為羧酸，又能被還原為醇(√) (3)醛類物質發(fā)生銀鏡反應或與新制Cu(OH)2的反應均需在堿性條件下(√) (4)欲檢驗CH2==CHCHO分子中的官能團，應先檢驗“—CHO”后檢驗“”(√) (5)1 mol HCHO與足量銀氨溶液在水浴加熱條件下充分反應，最多生成2 mol Ag() (6)在酸性條件下，CH3CO18OC2H5的水解產物是CH3CO18OH和C2H5OH() (7)羧基和酯基中的均能與H2加成() (8)C4H8O2同分異構體的類型有羧酸、酯、羥基醛等(√) (9)1 mol酯基(酚)水解時，最多可消耗2 mol NaOH(√) 現有四種有機化合物： 甲： 乙： 丙： 丁： 試回答： (1)甲、乙、丁都含有的官能團的名稱是________，四種物質中互為同分異構體的是________。 (2)1 mol甲、乙、丁分別與足量Na反應，生成H2最多的是________(填編號，下同)。 (3)丁與醋酸在催化劑作用下發(fā)生取代反應生成的酯有________種。 (4)①寫出甲與乙醇發(fā)生酯化反應的化學方程式：_________________________________ ________________________________________________________________________。 ②寫出乙與新制氫氧化銅反應的化學方程式：________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)羥基　乙、丙　(2)甲　(3)3 (4)①＋CH3CH2OH＋H2O ②＋2Cu(OH)2＋NaOH＋Cu2O↓＋3H2O 題組一　多官能團有機物性質的判斷 1．(2017江西五校聯(lián)考)有機物A的結構簡式如圖所示，某同學對其可能具有的化學性質進行了如下預測，其中正確的是(　　) ①可以使酸性KMnO4溶液褪色?、诳梢院蚇aOH溶液反應　③在一定條件下可以和乙酸發(fā)生反應?、茉谝欢l件下可以發(fā)生催化氧化反應　⑤在一定條件下可以和新制Cu(OH)2懸濁液反應 A．①②③ B．①②③④ C．①②③⑤ D．①②③④⑤ 答案　D 解析　有機物A中含有—OH(羥基)，可被酸性KMnO4溶液氧化而使溶液褪色；有機物A中含有酯基，可在NaOH溶液中發(fā)生堿性水解反應；有機物A中含有醇羥基，在一定條件下，可與乙酸發(fā)生酯化反應；有機物A中含有“—CH2OH”，在Cu作催化劑、加熱條件下，可發(fā)生催化氧化反應；有機物A中含有—CHO，因此能與新制Cu(OH)2懸濁液反應。 2．(2017鄭州二測)2015年，我國科學家屠呦呦因發(fā)現青蒿素治療瘧疾新療法而榮獲諾貝爾生理學或醫(yī)學獎。青蒿素可由香茅醛經過一系列反應合成(如下圖)。下列說法正確的是(　　) A．青蒿素易溶于水，更易溶于乙醇等有機溶劑中 B．向香茅醛中滴加溴水后溴水褪色，證明香茅醛中含有碳碳雙鍵 C．香茅醛與青蒿素均能發(fā)生氧化、取代、聚合反應 D．香茅醛的同系物中，含4個碳原子的有機物有3種(不考慮立體異構) 答案　D 解析　青蒿素中不含親水基團，難溶于水，A項錯誤；香茅醛中還含有醛基，醛基具有較強的還原性，可與溴水發(fā)生氧化還原反應而使溴水褪色，B項錯誤；青蒿素不能發(fā)生聚合反應，C項錯誤；香茅醛的同系物應含有一個碳碳雙鍵和一個醛基，滿足以上條件且含有4個碳原子的有機物有3種，分別為CH2==CH—CH2—CHO、CH3—CH==CH—CHO、，D項正確。 確定多官能團有機物性質的三步驟 注意　有些官能團性質會交叉。例如，碳碳三鍵與醛基都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，都能與溴水反應使其褪色(碳碳三鍵使溴水褪色是加成反應，醛基使其褪色是氧化反應)也能與氫氣發(fā)生加成反應等。 題組二　烴的衍生物轉化與應用 3．由乙烯和其他無機原料合成環(huán)狀化合物E，其合成過程如下(水及其他無機產物均已省略)： 試通過分析回答下列問題： (1)寫出C的結構簡式：________________。 (2)物質X與A互為同分異構體，則X可能的結構簡式為________________。 (3)指出上圖變化過程中①的反應類型：_______________________________________。 (4)D物質中官能團的名稱為_________________________________________________。 (5)寫出B和D生成E的化學方程式(注明反應條件)： ________________________________________________________________________。 答案　(1)OHCCHO　(2)CH3CHBr2　(3)加成反應 (4)羧基　(5)HOCH2CH2OH＋HOOCCOOH＋2H2O 解析　由框圖關系結合所給信息可推出：A是BrCH2CH2Br，B是HOCH2CH2OH，C是OHCCHO，D是HOOCCOOH。 4．對羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑，對酵母和霉菌有很強的抑制作用，工業(yè)上常用對羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進行酯化反應而制得。以下是某課題組開發(fā)的從廉價、易得的化工原料出發(fā)制備對羥基苯甲酸丁酯的合成路線： 已知以下信息： ①通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基； ②D可與銀氨溶液反應生成銀鏡； ③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學環(huán)境的氫，且峰面積比為1∶1。 回答下列問題： (1)A的化學名稱為__________。 (2)由B生成C的化學反應方程式為___________________________________________， 該反應的類型為____________。 (3)D的結構簡式為________________________________________________。 (4)F的分子式為____________。 (5)G的結構簡式為________________。 (6)E的同分異構體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應的共有________種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學環(huán)境的氫，且峰面積比為2∶2∶1的是_____________________(寫結構簡式)。 答案　(1)甲苯　 (2)＋2Cl2＋2HCl　取代反應　 (3) (4)C7H4O3Na2　 (5) (6)13　 解析　(1)由題意知A為甲苯，根據反應的條件和流程分別確定B、C、D、E、F、G的結構。(2)由光照條件知B生成C的反應為甲基的取代反應。(3)由信息①知發(fā)生取代反應，然后失水生成。 (4)E為，在堿性條件下反應生成。 (5)F在酸性條件下反應生成對羥基苯甲酸。(6)限定條件的同分異構體的書寫：①有醛基；②有苯環(huán)；③注意苯環(huán)的鄰、間、對位置。 烴的衍生物的轉化關系 微專題　常見有機反應類型總結 1．常見有機反應類型與有機物類型的關系 基本類型 有機物類別 取 代 反 應 鹵代反應 飽和烴、苯和苯的同系物、鹵代烴等 酯化反應 醇、羧酸、糖類等 水解反應 鹵代烴、酯、低聚糖、多糖、蛋白質等 硝化反應 苯和苯的同系物等 磺化反應 苯和苯的同系物等 加成反應 烯烴、炔烴、苯和苯的同系物、醛等 消去反應 鹵代烴、醇等 氧 化 反 應 燃燒 絕大多數有機物 酸性KMnO4溶液 烯烴、炔烴、苯的同系物等 直接(或催化)氧化 酚、醇、醛、葡萄糖等 還原反應 醛、葡萄糖等 聚合 反應 加聚反應 烯烴、炔烴等 縮聚反應 苯酚與甲醛、多元醇與多元羧酸等 與濃硝酸的顏色反應 蛋白質(含苯環(huán)的) 與FeCl3溶液的顯色反應 酚類物質 2.判斷有機反應類型的常用方法 (1)根據官能團種類判斷發(fā)生的反應類型。 (2)根據特定的反應條件判斷反應類型。 (3)根據反應物和產物的結構不同判斷反應類型。 專題訓練 1．(2018石家莊質檢)某有機物的結構簡式為 ，則其不可能發(fā)生的反應有(　　) ①加成反應?、谌〈磻、巯シ磻、苎趸磻、菟夥磻、夼c氫氧化鈉反應　⑦與Fe2＋反應 A．②③④ B．①④⑥ C．③⑤⑦ D．⑦ 答案　D 解析　該有機物分子中含有酚羥基、酯基、氯原子、碳碳雙鍵，因此兼有苯酚、酯、鹵代烴、烯烴的化學性質，能發(fā)生加成反應、取代反應、氧化反應、水解反應(酸性或堿性均可)，在NaOH醇溶液和加熱條件下可發(fā)生消去反應(鹵代烴消去)，可與Fe3＋發(fā)生顯色反應，但不能與Fe2＋反應。 2．有機分析中，常用臭氧氧化分解來確定有機物中碳碳雙鍵的位置與數目。如： (CH3)2C==CH—CH3(CH3)2C==O＋CH3CHO 已知某有機物A經臭氧氧化分解后發(fā)生以下一系列的變化： 從B合成E通常經過多步反應，其中最佳次序是(　　) A．水解、酸化、氧化 B．氧化、水解、酸化 C．水解、酸化、還原 D．氧化、水解、酯化 答案　B 解析　由 Ⅰ 知，E為，H為，逆推知：B為，故B正確。 3．請觀察下圖中化合物A～H的轉化反應的關系(圖中副產物均未寫出)，并填寫空白： 已知：①R—CH==CH2； ②。 (1)寫出圖中化合物C、G、H的結構簡式： C______________________，G_______________________________________________， H______________________。 (2)屬于取代反應的有________(填數字代號)。 答案　(1)C6H5CH==CH2　C6H5C≡CH (2)①③⑥⑧ 解析　框圖中只給出一種化合物的分子式，解題時應以其為突破口。結合框圖可以推斷C8H10是乙苯C6H5CH2CH3。由乙苯逆推，可知化合物A是乙苯側鏈乙基上的氫原子被溴原子取代的產物，進一步可推知，化合物C是苯乙烯，化合物G是苯乙炔。化合物D是乙酸苯乙酯。 4．(2017云南11?？鐓^(qū)調研)聚酯增塑劑廣泛應用于耐油電纜、煤氣管、防水卷材、電氣膠帶等。聚酯增塑劑G及某醫(yī)藥中間體H的一種合成路線如下(部分反應條件略去)： 已知：＋R2OH (1)A的名稱(系統(tǒng)命名)為________________，H的官能團是________、________(填名稱)。 (2)寫出下列反應的反應類型：反應①是____________，反應④是____________。 (3)反應②發(fā)生的條件是_____________________________________________。 (4)已知：—SH(巰基)的性質與—OH相似，則在一定條件下發(fā)生縮聚反應的化學方程式為_________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)寫出F→H＋E的化學方程式：_____________________________________________ ________________________________________________________________________。 (6)C存在多種同分異構體，寫出核磁共振氫譜中只有一組峰的同分異構體的結構簡式：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)1,2-二氯丙烷　羰基(酮基)　酯基 (2)加成反應　氧化反應 (3)NaOH、H2O/△(或其他合理答案) (4)n＋(n－1)H2O (5) (6)(CH3)2C==C(CH3)2 解析　(1)A是丙烯與氯氣的加成產物，則A為CH3CHClCH2Cl，名稱是1,2-二氯丙烷，H的官能團是羰基(酮基)、酯基。(2)反應①是加成反應，反應④是氧化反應。(3)反應②是鹵代烴的水解反應，其反應條件是NaOH、H2O/△。(4)因—SH的性質與—OH相似，故可以仿照在一定條件下發(fā)生的縮聚反應來書寫該化學方程式。(5)根據H的結構簡式及已知反應可推知，E是乙醇，F是。(6)C的分子式是C6H12，核磁共振氫譜中只有一組峰的C的同分異構體的結構簡式為(CH3)2C==C(CH3)2。 1．(2017江蘇，11)萜類化合物廣泛存在于動植物體內，關于下列萜類化合物的說法正確的是(　　) A．a和b都屬于芳香族化合物 B．a和c分子中所有碳原子均處于同一平面上 C．a、b和c均能使酸性KMnO4溶液褪色 D．b和c均能與新制的Cu(OH)2反應生成紅色沉淀 答案　C 解析　A項，a中無苯環(huán)，不是芳香族化合物，錯誤；B項，c中有碳原子形成4個C—C鍵，構成空間四面體，不可能所有碳原子共平面，錯誤；C項，a中的C==C、b中苯環(huán)上的—CH3及—OH、c中—CHO均能使酸性KMnO4溶液褪色，正確；D項，b中無—CHO，不能和新制Cu(OH)2反應生成Cu2O紅色沉淀，錯誤。 2．(2017天津理綜，2)漢黃芩素是傳統(tǒng)中草藥黃芩的有效成分之一，對腫瘤細胞的殺傷有獨特作用。下列有關漢黃芩素的敘述正確的是(　　) A．漢黃芩素的分子式為C16H13O5 B．該物質遇FeCl3溶液顯色 C．1 mol該物質與溴水反應，最多消耗1 mol Br2 D．與足量H2發(fā)生加成反應后，該分子中官能團的種類減少1種 答案　B 解析　A項，漢黃芩素的分子式為C16H12O5，錯誤；B項，漢黃芩素含有酚羥基遇FeCl3溶液顯色，正確；C項，1 mol漢黃芩素與溴水發(fā)生取代反應和加成反應，最多消耗2 mol Br2，錯誤；D項，漢黃芩素中的羰基和碳碳雙鍵均可與H2發(fā)生加成反應，所以與足量H2發(fā)生加成反應后，該分子中官能團的種類減少2種，錯誤。 3．[2017全國卷Ⅰ，36(1)(2)(3)(4)(6)]化合物H是一種有機光電材料中間體。實驗室由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下： 回答下列問題： (1)A的化學名稱為________。 (2)由C生成D和E生成F的反應類型分別為________、________。 (3)E的結構簡式為________________。 (4)G為甲苯的同分異構體，由F生成H的化學方程式為__________________________。 (6)寫出用環(huán)戊烷和2-丁炔為原料制備化合物的合成路線_____________ ________________________________________________________________________ ___________________________________________________________(其他試劑任選)。 答案　(1)苯甲醛 (2)加成反應　取代反應(酯化反應) (3) (4) (6) 解析　(1)A→B發(fā)生題給信息①反應，B中含有9個碳原子，則A中含有7個碳原子且有—CHO，A為苯甲醛()，B為，C為，D為。由F與G發(fā)生題給成環(huán)反應，E中有碳碳三鍵，E為，F為。(2)C→D發(fā)生的是加成反應，E→F發(fā)生的是取代反應(酯化反應)。(4)對比F和G的結構，結合題給信息反應②，可知G為。(6)要將兩種物質組合在一起，由題給信息，一種含有碳碳三鍵(2-丁炔)，另一種有碳碳雙鍵。環(huán)戊烷先與氯氣取代生成一氯環(huán)戊烷，再在NaOH的醇溶液、加熱條件下消去，生成環(huán)戊烯，再與2-丁炔發(fā)生反應，最后與溴加成。 1．(2018長春調研)二甘醇可用作溶劑、紡織助劑等，一旦進入人體會導致急性腎衰竭，危及生命。二甘醇的結構簡式為HO—CH2CH2—O—CH2CH2—OH，下列有關二甘醇的敘述中正確的是(　　) A．不能發(fā)生消去反應 B．能發(fā)生取代反應 C．能溶于水，不溶于乙醇 D．符合通式CnH2nO3 答案　B 解析　二甘醇分子中與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上有氫原子，可以發(fā)生消去反應，A項錯誤；二甘醇中含有醇羥基，可以發(fā)生酯化反應(屬于取代反應)，B項正確；二甘醇含有醇羥基，能溶于水，也能溶于乙醇，C項錯誤；二甘醇的分子式為C4H10O3，不符合通式CnH2nO3，D項錯誤。 2．俗稱“一滴香”的有毒物質被人食用后會損傷肝臟，還能致癌。“一滴香”的分子結構如圖所示，下列說法正確的是(　　) A．該有機物的分子式為C7H6O3 B．1 mol該有機物最多能與2 mol H2發(fā)生加成反應 C．該有機物能發(fā)生取代、加成和氧化反應 D．該有機物的一種芳香族同分異構體能發(fā)生銀鏡反應 答案　C 解析　由結構簡式可以看出該有機物的分子式為C7H8O3，A項錯誤；1個該有機物分子中含有2個碳碳雙鍵和1個羰基，故1 mol該有機物最多可與3 mol H2發(fā)生加成反應，B項錯誤；該有機物分子中含有羥基，可以發(fā)生取代反應，含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加成反應和氧化反應，C項正確；根據該有機物的不飽和度知，若其同分異構體中含有苯環(huán)，則不會含有醛基，D項錯誤。 3．(2018合肥高三聯(lián)考)某款香水中的香氛主要由以下三種化合物構成，下列說法正確的是(　　) A．月桂烯分子中所有原子可能共平面 B．檸檬醛和香葉醇是同分異構體 C．香葉醇能發(fā)生加成反應、氧化反應、酯化反應 D．三種有機物的一氯代物均有7種(不考慮立體異構) 答案　C 解析　月桂烯分子含有4個—CH3，分子中所有原子不可能共平面，A項錯誤；檸檬醛的分子式為C10H16O，香葉醇的分子式為C10H18O，分子式不同，二者不是同分異構體，B項錯誤；香葉醇分子中含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加成反應，含有—OH，能發(fā)生氧化反應和酯化反應，C項正確；月桂烯、香葉醇的一氯代物有7種，檸檬醛的一氯代物有6種，D項錯誤。 4．(2017濟南期末)羥基扁桃酸是藥物合成的重要中間體，它可由苯酚和乙醛酸反應制得。 下列有關說法正確的是(　　) A．該反應是加成反應 B．苯酚和羥基扁桃酸是同系物 C．乙醛酸與H2在熱的鎳催化下反應生成乙二醇 D．常溫下，1 mol 羥基扁桃酸能與3 mol NaOH反應 答案　A 解析　A項，該反應為醛基上碳氧雙鍵的加成反應，正確；B項，苯酚與羥基扁桃酸結構不相似，不屬于同系物；D項，醇羥基不能與NaOH反應。 5．下列關于的表述不正確的是(　　) A．該物質能發(fā)生縮聚反應 B．該物質有7種不同化學環(huán)境的氫原子 C．該物質遇FeCl3溶液顯色，1 mol該物質最多能與含1 mol Br2的溴水發(fā)生取代反應 D．1 mol該物質最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物質的量之比為2∶2∶1 答案　B 解析　該物質含有氨基、羥基、羧基等多種官能團，因此可以發(fā)生縮聚反應，A項正確；該物質有8種不同化學環(huán)境的氫原子，B項錯誤；該物質含有酚羥基，所以遇FeCl3溶液顯紫色，由于在苯環(huán)上羥基鄰、對位只有一個H原子，所以1 mol該物質最多能與含1 mol Br2的溴水發(fā)生取代反應，C項正確；羧基、羥基可以與Na發(fā)生反應，羧基和酚羥基都可以與NaOH發(fā)生反應，只有羧基可以與NaHCO3發(fā)生反應，在該化合物的一個分子中含有一個酚羥基、一個羧基，所以1 mol該物質最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物質的量之比為2∶2∶1，D項正確。 6．(2018遼寧省鐵嶺質檢)藥用有機化合物A(C8H8O2)為一種無色液體。從A出發(fā)可發(fā)生如圖所示的一系列反應。 則下列說法正確的是(　　) A．根據D和濃溴水反應生成白色沉淀可推知D為三溴苯酚 B．G的同分異構體中屬于酯類且能發(fā)生銀鏡反應的只有一種 C．上述各物質中能發(fā)生水解反應的有A、B、D、G D．A的結構簡式為 答案　D 解析　根據現象及化學式，推知A為乙酸苯酚酯，B為苯酚鈉，D為苯酚，F為三溴苯酚。G的符合題意條件的同分異構體有HCOOCH2CH2CH3和HCOOCH(CH3)2兩種。 7．如下流程中a、b、c、d、e、f是六種有機物，其中a是烴類，其余是烴的衍生物。下列有關說法正確的是 (　　) A．若a的相對分子質量是42，則d是乙醛 B．若d的相對分子質量是44，則a是乙炔 C．若a為苯乙烯(C6H5—CH==CH2)，則f的分子式是C16H32O2 D．若a為單烯烴，則d與f的最簡式一定相同 答案　D 解析　A項中若有機物a的相對分子質量是42，則其分子式為C3H6，則d為丙醛；B項中若有機物d的相對分子質量為44，則有機物d為乙醛，有機物a為乙烯；C項中若有機物a為苯乙烯，則有機物d為苯乙醛，其分子式為C8H8O，則有機物f的分子式為C16H16O2，故A、B、C均錯誤。 8．已知碳氫化合物A對氮氣的相對密度是2.5，E中含有兩個甲基，且連在不同的碳原子上，F為高分子化合物。 A～F之間的轉化關系如下所示： (1)碳氫化合物A的分子式為__________________，D的官能團名稱為__________________。 (2)寫出反應②的化學方程式：_____________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)化合物E在一定條件下合成高分子化合物F，請寫出該反應的方程式：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)D的同分異構體中屬于酯類的有________種，請寫出其中2種含有兩個甲基的同分異構體的結構簡式______________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案　(1)C5H10　羥基、醛基 (2)＋O2＋2H2O (3) (4)9　、CH3COOCH2CH2CH3(任寫兩種即可) 9．(2016海南，18Ⅱ)富馬酸(反式丁烯二酸)與Fe2＋形成的配合物——富馬酸鐵又稱“富血鐵”，可用于治療缺鐵性貧血。以下是合成富馬酸鐵的一種工藝路線： 回答下列問題： (1)A的化學名稱為________，由A生成B的反應類型為________________。 (2)C的結構簡式為_________________________________________________________。 (3)富馬酸的結構簡式為________________________________________________________。 (4)檢驗富血鐵中是否含有Fe3＋的實驗操作步驟是__________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)富馬酸為二元羧酸，1 mol富馬酸與足量飽和NaHCO3溶液反應可放出________L CO2(標況)；富馬酸的同分異構體中，同為二元羧酸的還有_____________________________ ________________________________________________________________(寫出結構簡式)。 答案　(1)環(huán)己烷　取代反應 (2) 　 (3) (4)取少量富血鐵，加入稀硫酸溶解，再添加KSCN溶液，若溶液顯血紅色，則產品中含有Fe3＋；反之，則無 (5)44.8　 解析　環(huán)己烷與氯氣在光照條件下生成B為鹵代烴，B發(fā)生消去反應生成環(huán)己烯，則B為，環(huán)己烯與溴發(fā)生加成反應生成C為，C再發(fā)生消去反應生成，與氯氣發(fā)生取代反應生成，發(fā)生氧化反應生成，再發(fā)生消去反應、中和反應得到，進行酸化得到富馬酸為。 10．(2017鄭州模擬)從冬青中提取出的有機物A可用于合成抗結腸炎藥物Y及其他化學品，合成路線如下圖： 提示： 根據上述信息回答： (1)請寫出Y中含氧官能團的名稱：____________________________________________。 (2)寫出反應③的反應類型：__________________________________________________。 (3)寫出下列反應的化學方程式： ①________________________________________________________________________。 ⑥________________________________________________________________________。 (4)A的同分異構體I和J是重要的醫(yī)學中間體，在濃硫酸的作用下I和J分別生成和，鑒別I和J的試劑為______________。 答案　(1)羧基、酚羥基 (2)取代反應 (3)①＋2NaOH＋CH3OH＋H2O ⑥HCHO＋4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO3＋2H2O＋6NH3＋4Ag↓ (4)FeCl3溶液或飽和溴水 解析　(1)Y中含氧官能團的名稱是酚羥基、羧基。 (2)根據已知推斷H中含硝基，所以反應③的反應類型是取代反應。 (3)由反應⑦知B為甲醇，根據反應①的條件推斷A中含酯基，由Y的結構簡式倒推A的結構簡式，所以反應①的化學方程式為＋2NaOH＋CH3OH＋H2O。D為甲醛，與銀氨溶液反應的化學方程式為HCHO＋4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO3＋2H2O＋6NH3＋4Ag↓。 (4)由I、J生成的產物的結構簡式判斷，I中含有酚羥基，J中含有醇羥基，所以區(qū)別二者的試劑是FeCl3溶液或飽和溴水。 11．(2016全國卷Ⅰ，38)秸稈(含多糖類物質)的綜合利用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線： 回答下列問題： (1)下列關于糖類的說法正確的是________。(填標號) a．糖類都有甜味，具有CnH2mOm的通式 b．麥芽糖水解生成互為同分異構體的葡萄糖和果糖 c．用銀鏡反應不能判斷淀粉水解是否完全 d．淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物 (2)B生成C的反應類型為________。 (3)D中的官能團名稱為________，D生成E的反應類型為________。 (4)F 的化學名稱是________，由F生成G的化學方程式為_________________________。 (5)具有一種官能團的二取代芳香化合物W是E的同分異構體，0.5 mol W與足量碳酸氫鈉溶液反應生成44 g CO2，W共有________種(不含立體異構)，其中核磁共振氫譜為三組峰的結構簡式為________。 (6)參照上述合成路線，以(反，反)-2,4-己二烯和C2H4為原料(無機試劑任選)，設計制備對苯二甲酸的合成路線__________________________________________。 答案　(1)cd　(2)取代反應(酯化反應)　(3)酯基、碳碳雙鍵　消去反應　(4)己二酸 nHOOC(CH2)4COOH＋nHOCH2CH2CH2CH2OHHOCO(CH2)4COO(CH2)4OH＋(2n－1)H2O　(5)12　 (6) 解析　(1)a項，大多數糖有甜味，具有CnH2mOm的通式，但有的糖類沒有甜味，如淀粉和纖維素，也有的糖類不符合CnH2mOm的通式，錯誤；b項，麥芽糖只能水解生成葡萄糖，錯誤；c項，用銀鏡反應可以判斷淀粉是否發(fā)生水解，用碘水可以判斷淀粉是否水解完全，正確；d項，淀粉和纖維素都屬于天然高分子化合物，正確。 (2)(反，反)-2,4-己二烯二酸與CH3OH在酸性和加熱條件下發(fā)生酯化反應生成C物質，酯化反應也為取代反應。 (3)由D的結構簡式可以看出D中含有和兩種官能團，由D和E兩種物質結構的異同可以得出D生成E發(fā)生的是消去反應。 (4)由F的結構簡式可知F為己二酸，己二酸與1,4-丁二醇發(fā)生縮聚反應生成聚酯G，其反應的化學方程式為 nHOOC(CH2)4COOH＋nHOCH2CH2CH2CH2OH＋(2n－1)H2O。 (5)具有一種官能團的二取代芳香化合物W是E的同分異構體，0.5 mol W能與足量NaHCO3溶液反應生成44 g CO2(即1 mol)，說明W中含有2個—COOH，W中苯環(huán)上的兩個取代基有4種情況： ①2個—CH2COOH，②—CH2CH2COOH和—COOH， ③和—COOH，④和—CH3，每種情況又都有鄰、間、對三種位置的同分異構體，故W共有滿足條件的12種同分異構體，其核磁共振氫譜有三組峰的結構具有較大的對稱性，結構簡式為。