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2019-2020年高考化學(xué) 專題突破訓(xùn)練19 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 一、選擇題 　1.下列關(guān)于σ鍵和π鍵的理解不正確的是(　　) A．σ鍵能單獨(dú)形成，而π鍵一定不能單獨(dú)形成 B．σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，π鍵一定不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn) C．雙鍵中一定有一個(gè)σ鍵，一個(gè)π鍵，三鍵中一定有一個(gè)σ鍵，兩個(gè)π鍵 D．氣體單質(zhì)中一定存在σ鍵，可能存在π鍵 　2.用VSEPR模型預(yù)測(cè)下列分子或離子的立體結(jié)構(gòu)，其中不正確的是(　　) A．NH為正四面體形 B．CS2為直線形 C．HCN為折線形(V形) D．PCl3為三角錐形 　3.下列現(xiàn)象與氫鍵有關(guān)的是(　　) ①NH3的熔、沸點(diǎn)比第ⅤA族其他元素氫化物的熔、沸點(diǎn)高 ②小分子的醇、羧酸可以和水以任意比互溶 ③冰的密度比液態(tài)水的密度小 ④尿素的熔、沸點(diǎn)比醋酸的高 ⑤鄰羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲醛的低 ⑥水分子在較高溫度下也很穩(wěn)定 A．①②③④⑤⑥ B.①②③④⑤ C．①②③④ D.①②③ 　4.下列敘述中正確的是(　　) A．NH3、CO、CO2都是極性分子 B．CH4、CCl4都是含有極性鍵的非極性分子 C．HF、HCl、HBr、HI的穩(wěn)定性依次增強(qiáng) D．CS2、H2O、C2H2都是直線形分子 　5.向盛有硫酸銅水溶液的試管里滴加氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)滴加氨水，難溶物溶解，得到深藍(lán)色的透明溶液，下列對(duì)此現(xiàn)象的說法不正確的是(　　) A．開始滴加氨水時(shí)形成的難溶物為Cu(OH)2 B．沉淀溶解后，將生成深藍(lán)色的配合離子[Cu(NH3)4]2＋，配位數(shù)為4 C．反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Cu2＋的濃度不變 D．在[Cu(NH3)4]2＋中，NH3給出孤電子對(duì)，Cu2＋提供空軌道 　6. （xx?邢臺(tái)模擬）二茂鐵分子是一種金屬有機(jī)配合物，是燃料油的添加劑，用以提高燃燒的效率和去煙，可作為導(dǎo)彈和衛(wèi)星的涂料等。它的結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說法正確的是(　　) A．二茂鐵中Fe2＋與環(huán)戊二烯離子(C5H)之間為離子鍵 B．1 mol環(huán)戊二烯( )中含有σ鍵的數(shù)目為5NA C．Fe2＋的價(jià)電子排布式為1s22s22p63s23p63d44s2 D．分子中存在π鍵 二、非選擇題 　7.按要求完成下列問題： (1)寫出基態(tài)Fe的電子排布式和Mg2＋的軌道表示式 ________________________________________________________________________、 ________________________________________________________________________。 (2)指出配合物K3[Co(CN)6]中的中心離子、配位體及其配位數(shù)：　Co3＋　、　CN－　、　6　。 (3)判斷BCl3分子的空間構(gòu)型、中心原子成鍵時(shí)采取的雜化軌道類型及分子中共價(jià)鍵的鍵角　平面正三角形　、　sp2　、　120　。 (4)若Pt(NH3)2Cl2分子是平面結(jié)構(gòu)，請(qǐng)畫出Pt(NH3)2Cl2可能的結(jié)構(gòu)簡式________________________________________________________________________、 ________________________________________________________________________。 　8.已知A、B、C、D和E五種分子所含原子的數(shù)目依次為1、2、3、4和6，且都含有18個(gè)電子，又知B、C和D是由兩種元素的原子組成，且D分子中兩種原子個(gè)數(shù)比為1∶1。 請(qǐng)回答： (1)組成A分子的原子的核外電子排布式是　1s22s22p63s23p6??； (2)B和C的分子式分別是　HCl　和　H2S??；C分子的空間構(gòu)型為　V　形，該分子屬于　極性　分子(填“極性”或“非極性”)； (3)向D的稀溶液中加入少量氯化鐵溶液現(xiàn)象是　有氣泡產(chǎn)生　，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________； (4)若將1 mol E在氧氣中完全燃燒，只生成1 mol CO2和2 mol H2O，則E的分子式是　CH4O　。 　9.(1)圖1為元素X的前五級(jí)電離能的數(shù)值示意圖。已知X的原子序數(shù)<20，請(qǐng)寫出X基態(tài)原子的核外電子排布式　1s22s22p63s2　。 (2)A、B、C、D、E、F、G、H八種短周期元素，其單質(zhì)的沸點(diǎn)如圖2所示。 請(qǐng)回答： ①上述元素中，某些元素的常見單質(zhì)所形成的晶體為分子晶體，這些單質(zhì)分子中既含有σ鍵又含有π鍵的是　N2、O2　(填化學(xué)式)。 ②已知D、F、G三種元素的離子具有跟E相同的電子層結(jié)構(gòu)，則B、C、D三種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)?用相關(guān)元素符號(hào)表示)______。 ③已知H的電負(fù)性為1.5，而氯元素的電負(fù)性為3.0，二者形成的化合物極易水解，且易升華。據(jù)此推測(cè)該化合物的化學(xué)鍵類型為　極性共價(jià)鍵(或共價(jià)鍵，或共價(jià)鍵與配位鍵)　。 ④原子序數(shù)比A小1的元素與D元素形成的化合物的空間構(gòu)型為　平面三角形　，中心原子的雜化方式為　sp2　。 10.A、B、C、D、E、F、G是前四周期的七種元素，其原子序數(shù)依次增大。A的基態(tài)原子中沒有成對(duì)電子；B的基態(tài)原子中電子占據(jù)三種能量不同的原子軌道，且每種軌道中的電子總數(shù)相同；D及其同主族元素的氫化物沸點(diǎn)變化趨勢(shì)如圖(D的氫化物沸點(diǎn)最高)；F是地殼中含量最高的金屬元素；G與F同主族。請(qǐng)回答下列問題： (1)寫出F元素基態(tài)原子的核外電子排布式　1s22s22p63s23p1　； (2)B、C、D三種元素電負(fù)性由大到小的順序是　O>N>C　(用元素符號(hào)表示)； (3)有關(guān)上述元素的下列說法，正確的是?、堍荨?填序號(hào))； ①CA3沸點(diǎn)高于BA4，主要是因?yàn)榍罢呦鄬?duì)分子質(zhì)量較大 ②配合物Ni(BD)4常溫下為液態(tài)，易溶于CCl4、苯等有機(jī)溶劑，因此固態(tài)Ni(BD)4屬于離子晶體 ③C的氫化物的中心原子采取sp2雜化 ④F單質(zhì)的熔點(diǎn)高于E單質(zhì)，是因?yàn)镕單質(zhì)的金屬鍵較強(qiáng) ⑤比G的原子序數(shù)少1的元素第一電離能高于G (4)CA3分子的空間構(gòu)型為　三角錐形　,1 mol B2A4分子中含有　5NA(或3.011024)　個(gè)σ鍵； (5)ED是優(yōu)良的耐高溫材料，其晶體結(jié)構(gòu)與NaCl晶體相似。ED的熔點(diǎn)比NaCl高，其原因是　MgO晶體中離子的電荷數(shù)大于NaCl，離子半徑小，MgO離子鍵的鍵能更大，熔點(diǎn)更高　。 第51講 1．D　解析：p電子云重疊時(shí)，首先頭碰頭最大重疊形成σ鍵， py、pz電子云垂直于px所在平面，只能“肩并肩”地重疊形成π鍵，雙鍵中有一個(gè)σ鍵，一個(gè)π鍵，三鍵中有一個(gè)σ鍵，兩個(gè)π鍵，π鍵不能單獨(dú)形成，A、B正確。σ鍵特征是軸對(duì)稱，π鍵呈鏡面對(duì)稱，不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，C正確。稀有氣體為單原子分子，不存在化學(xué)鍵，D不正確。 2．C　解析：NH、CS2、HCN、PCl3結(jié)構(gòu)中價(jià)層電子對(duì)數(shù)分別為4對(duì)、2對(duì)、2對(duì)、4對(duì)，VSEPR模型分子為正四面體形、直線形、直線形、空間四面體形，其中前三者中心原子均參與成鍵，立體結(jié)構(gòu)就是VSEPR模型，PCl3分子中有1對(duì)孤對(duì)電子，所以立體結(jié)構(gòu)為三角錐形。 3．B　解析：氫鍵存在于電負(fù)性較大的N、O、F原子與另外的N、O、F等電負(fù)性較大的原子之間，而水的穩(wěn)定性與分子內(nèi)的O—H共價(jià)鍵的強(qiáng)度有關(guān)。 4．B　解析：A中CO2為非極性分子，C中從HF到HI穩(wěn)定性應(yīng)依次減弱；D中H2O為“V”形分子(或角形)，故選B。 5．C　解析：此過程的離子方程式為：Cu2＋＋2NH3H2O===Cu(OH)2↓＋2NH，Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－。反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，但Cu2＋轉(zhuǎn)化為[Cu(NH3)4]2＋，所以Cu2＋的濃度減小，A項(xiàng)正確，C項(xiàng)錯(cuò)誤；在[Cu(NH3)4]2＋中，NH3提供孤電子對(duì)，Cu2＋提供空軌道，D項(xiàng)正確；配合離子[Cu(NH3)4]2＋的配位數(shù)為4，B項(xiàng)正確。 6．D　解析：題目中明確說明是二茂鐵[(C5H5)2Fe]分子，因此二茂鐵中Fe2＋與環(huán)戊二烯離子(C5H)之間不是離子鍵；1 mol環(huán)戊二烯( )中含有σ鍵的數(shù)目為11NA，分子中還含有6個(gè)碳?xì)洇益I；Fe2＋的價(jià)電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s1。 7．(1)1s22s22p63s23p63d64s2或[Ar]3d64s2　　(2)Co3＋　CN－　6　(3)平面正三角形　sp2　120　(4)PtClH3NNH3Cl　PtClClNH3NH3 解析：(2)在配合物中，往往是過渡元素的原子或離子存在空間軌道與含有孤對(duì)電子的分子或離子形成配位鍵，其中提供軌道的原子或離子是中心原子或中心離子，如本題中的Co3＋，提供電子對(duì)的分子是配體，如本題中的CN－。(3)硼原子的價(jià)電子均參與成鍵，其電子對(duì)數(shù)為3，則為sp2雜化，分子的空間構(gòu)型為平面結(jié)構(gòu)。(4)Pt(NH3)2Cl2分子是平面結(jié)構(gòu)，則為四邊形，相同的微粒如NH3可能在同一邊或成對(duì)角線關(guān)系。 8．(1)1s22s22p63s23p6　(2)HCl　H2S　V　極性　(3)有氣泡產(chǎn)生　2H2O22H2O＋O2↑　(4)CH4O 解析：在18電子分子中，單原子分子A為Ar，雙原子分子B為HCl，三原子分子C為H2S，四原子分子D為PH3或H2O2，符合題意的D為H2O2；根據(jù)燃燒規(guī)律可知E為CH4Ox，故6＋4＋8x＝18，所以x＝1，E的分子式為CH4O。 9．(1)1s22s22p63s2　(2)①N2、O2?、贔＞N＞O　③極性共價(jià)鍵(或共價(jià)鍵，或共價(jià)鍵與配位鍵)?、芷矫嫒切巍p2 解析：(1)根據(jù)圖1中X的前五級(jí)電離能，從其第三電離能開始突增，因此其最外層有兩個(gè)電子，故X為Mg(注意Be原子只有4個(gè)電子，沒有第五電離能)，其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s2。(2)根據(jù)圖2中元素單質(zhì)的沸點(diǎn)，可知A～H為C～Al。①單質(zhì)形成的晶體為分子晶體的有N2、O2、F2、Ne等，其中N2、O2中既含有σ鍵又含有π鍵。②B、C、D三種元素分別為N、O、F，第一電離能大小順序?yàn)椋篎>N>O(注意N、O電離能反常)。③Al、Cl形成的化合物為AlCl3，根據(jù)其化合物的物理性質(zhì)，可以推斷其含有共價(jià)鍵。④B和F形成的化合物BF3為平面三角形結(jié)構(gòu)，中心原子B的雜化方式為sp2。 10．(1)1s22s22p63s23p1　(2)O>N>C　(3)④⑤　(4)三角錐形　5NA(或3.011024)　(5)MgO晶體中離子的電荷數(shù)大于NaCl，離子半徑小，MgO離子鍵的鍵能更大，熔點(diǎn)更高 解析：由題意，A的核外電子排布式為1s1，為氫元素；B的核外電子排布式為1s22s22p2，為碳元素；D在同族中氫化物沸點(diǎn)反常的高，且沸點(diǎn)為100 ℃，D為氧元素；B、D之間的C元素只能為氮元素；F是地殼中含量最高的金屬元素，為鋁元素；G與F同主族，為鎵元素；從題干中，無法得出E的元素種類。 (1)Al的基態(tài)原子的核外電子排布式為：1s22s22p63s23p1。 (2)B、C、D三種元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)椋篛＞N＞C。 (3)選④⑤，①NH3沸點(diǎn)高于CH4主要因NH3存在分子間氫鍵，②Ni(CO)4無陰離子的存在，不是離子晶體是分子晶體，③NH3中的中心原子采取sp3雜化，④⑤是正確的。 (4)NH3為三角錐形，1 mol C2H4分子中有5NA的σ鍵。 (5)D為氧元素，顯－2價(jià)，則E顯＋2價(jià)，為鎂元素。MgO晶體中離子的電荷數(shù)大于NaCl，離子半徑小，MgO離子鍵的晶格能比NaCl的更大，故熔點(diǎn)更高。