第2課時(shí) pH的計(jì)算及應(yīng)用 一、單一溶液pH的計(jì)算 1．計(jì)算方法 根據(jù)pH=_________計(jì)算。求pH的關(guān)鍵是求溶液中的_________。酸性溶液：先求_________ ，再求pH；堿性溶液：先求_________，再利用Kw= c(H+) c(OH?)計(jì)算出_______，再求pH。 2．強(qiáng)酸和強(qiáng)堿溶液pH的計(jì)算(25C) （1）強(qiáng)酸溶液(以c mol/L的HmA溶液為例)。 c(H+)=_________mol/L，pH=?lgc(H+)=_________。 （2）強(qiáng)堿溶液[以c mol/L的B(OH)n溶液為例]。 c(OH?)=_________mol/L，c(H+)=_________mol/L，pH=?lgc(H+)=_________。 3．弱酸或弱堿溶液pH的計(jì)算(25 C) （1）弱酸：如一元弱酸HA，設(shè)濃度為c molL?1則c(H+)< c molL?1，pH>?lgc （2）弱堿：如一元弱堿BOH，設(shè)濃度為c molL?1，則c(OH?)< c mol L?1，c(H+)> molL?1，pH<14+lgc。 二、混合溶液pH的計(jì)算 1．兩強(qiáng)酸溶液混合 先計(jì)算c(H+)混=______________再求pH。 2．強(qiáng)堿與強(qiáng)堿混合 先計(jì)算c(OH+)混=________________，再求c(H+)混=，最后求pH。 3．強(qiáng)酸與強(qiáng)堿混合 （1）若室溫下強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合恰好完全反應(yīng)，則混合后溶液的pH=_____。 （2）若酸過量，直接求反應(yīng)后溶液中的c(H+)混，c(H+)混=___________________，再求pH。 （3）若堿過量，應(yīng)先求反應(yīng)后溶液中的c(OH?)混，再求c(H+)混，最后求pH。 三、酸、堿溶液稀釋時(shí)pH的變化規(guī)律 酸堿溶液無限稀釋，pH都不可能大于7或小于7，只能________。 四、酸堿中和滴定 1．概念 利用__________，用已知濃度的酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。 2．原理 利用酸和堿反應(yīng)時(shí)，c(H+)V酸=c(OH?)V堿 即c(H+)=__________________，或c(OH?)=__________________。 3．滴定過程中的pH變化及終點(diǎn)判斷 酸堿滴定過程中，溶液的pH發(fā)生了很大的變化。若用標(biāo)準(zhǔn)的強(qiáng)酸溶液滴定未知濃度的強(qiáng)堿溶液，則反應(yīng)開始時(shí)溶液的pH很_________(填“大”或“小”)，隨著強(qiáng)酸的滴入，溶液的pH逐漸_________；當(dāng)二者恰好中和時(shí)，溶液的pH_________7；當(dāng)酸過量一滴時(shí)，溶液立即變?yōu)開______性。若用強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸則恰恰相反。 根據(jù)滴定過程中的pH變化及酸堿指示劑在酸性或堿性溶液中的顏色變化，只要選擇合適的指示劑(滴定終點(diǎn)盡可能與變色范圍一致)，即可準(zhǔn)確判斷中和反應(yīng)是否恰好進(jìn)行。在實(shí)驗(yàn)室里選用的指示劑一般為_________。 4．中和滴定的操作過程 （1）準(zhǔn)備過程：滴定管：_________→水洗→_________→注液→_________→調(diào)液面→_________。 錐形瓶：_________→裝液→_________。 除去堿式滴定管膠管中氣泡的方法 （2）滴定操作：移取待測溶液，加指示劑2?3滴，滴定，判斷終點(diǎn)，讀數(shù)，重復(fù)實(shí)驗(yàn)，計(jì)算。 說明：操作時(shí)左手_________，右手__________，眼睛__________________。滴速：先_____后_____(填“快”或“慢”)，當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)一滴一搖。 【答案】一、1．?lgc(H+) c(H+) c(H+) c(OH?) c(H+) 2．（1）mc ?lgmc （2）nc 14+lgnc 二、1． 2． 3．（1）7 （2） 三、接近7 四、1．中和反應(yīng) 2． 3．大 減小 = 酸 甲基橙或酚酞 4．（1）檢漏 潤洗 趕氣泡 初始讀數(shù) 水洗 滴指示劑 （2）握住活塞 搖動錐形瓶 注視錐形瓶中溶液顏色的變化 快 慢 一、溶液pH計(jì)算 1．溶液pH計(jì)算基本思路 2．酸堿混合有關(guān)規(guī)律 （1）一般情況下，若ΔpH（pH的差值）≥2的兩種強(qiáng)酸溶液等體積混合，pH=pH小+0.3；若ΔpH≥2的兩種強(qiáng)堿溶液等體積混合，pH=pH大?0.3(相當(dāng)于把pH小的酸溶液或pH大的堿溶液稀釋到了原來的2倍)。 （2）酸按酸，堿按堿，同強(qiáng)混合在之間；異強(qiáng)混合看過量。若是堿堿混合或者酸堿混合且堿過量，一定要先算c(OH?)，再算c(H+)及pH，或先算c(OH?)，再算pOH、pH。 3．溶液稀釋時(shí)酸堿性變化規(guī)律 （1）對于pH相同的強(qiáng)酸和弱酸（或強(qiáng)堿和弱堿）溶液稀釋相同的倍數(shù)，強(qiáng)酸（或強(qiáng)堿）溶液的pH變化幅度大。這是因?yàn)閺?qiáng)酸（或強(qiáng)堿）已完全電離，隨著加水稀釋，溶液中的H＋(或OH?)的數(shù)目（水電離出的除外）不會增多，而弱酸（或弱堿）隨著加水稀釋，電離平衡向右移動，溶液中H＋(或OH?)的數(shù)目還會增多。將pH相同的強(qiáng)酸和弱酸稀釋后pH仍相同，則弱酸中所加的水比強(qiáng)酸中的多。 （2）對于物質(zhì)的量濃度相同的強(qiáng)酸和弱酸（或強(qiáng)堿和弱堿），稀釋相同的倍數(shù)，pH的變化幅度不同，強(qiáng)酸（或強(qiáng)堿）稀釋后pH的變化幅度大。 25 ℃ a molL－1一元酸HA與b molL－1 NaOH等體積混合后，pH為7，則下列關(guān)系一定正確的是 A．a(chǎn)＝b B．a(chǎn)>b C．c(A－)＝c(Na＋) D．c(A－)<c(Na＋) 【解析】題中隱含了一元酸可能是強(qiáng)酸，也可能是弱酸。若HA為強(qiáng)酸，a＝b；若HA為弱酸，a>b，故A、B項(xiàng)錯(cuò)誤。根據(jù)電荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(A－)＋c(OH－)，pH為7，則c(H＋)＝c(OH－)，故有c(Na＋)＝c(A?)，C正確，D錯(cuò)誤。 【答案】C 二、酸堿中和滴定 1．常見滴定類型中指示劑的選擇 滴定種類 選用的指示劑 達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)顏色變化 指示劑用量 強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿 甲基橙 黃色→橙色 2~3滴 強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸 酚酞 無色→淺紅色 強(qiáng)酸滴定弱堿 甲基橙 黃色→橙色 強(qiáng)堿滴定弱酸 酚酞 無色→淺紅色 注意：石蕊不能用作中和滴定的指示劑。 2．實(shí)驗(yàn)操作 （1）實(shí)驗(yàn)裝置 （2）實(shí)驗(yàn)原理 酸堿滴定曲線是以酸堿中和滴定過程中滴加酸（或堿）的量為橫坐標(biāo)，以溶液pH為縱坐標(biāo)繪出的一條溶液pH隨酸（或堿）的滴加量而變化的曲線。它描述了酸堿中和滴定過程中溶液pH的變化情況，其中酸堿滴定終點(diǎn)附近的pH突變情況（如上滴定曲線圖），對于酸堿滴定中如何選擇合適的酸堿指示劑具有重要意義。 （3）實(shí)驗(yàn)步驟 ①滴定前的準(zhǔn)備工作。滴定管：查漏→水洗→潤洗→裝液→趕氣泡→調(diào)液面→記錄初始讀數(shù)；錐形瓶：水洗→裝液→滴加指示劑。②滴定。左手控制滴定管，右手不停搖動錐形瓶，眼睛注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化。酸堿中和滴定開始時(shí)和達(dá)到滴定終點(diǎn)之后，測試和記錄pH的間隔可稍大些，如每加入5～10 mL酸（或堿），測試和記錄一次；滴定終點(diǎn)附近，測試和記錄pH的間隔要小，每滴加一滴測一次。③數(shù)據(jù)處理。 滴定終點(diǎn)的判斷答題模板 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液由色變成色，或溶液色褪去，且半分鐘內(nèi)不變色。 （4）數(shù)據(jù)處理 按上述操作重復(fù)二至三次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值及待測堿液體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)=計(jì)算。 1．下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)操作中，合理的是 A．用托盤天平稱取11.05 g食鹽 B．用量筒量取12.40 mL鹽酸 C．用酸式滴定管量取20.20 mL某濃度的H2SO4溶液 D．用pH試紙測得某溶液的pH為4.2 2．25 ℃時(shí)的下列溶液中，堿性最強(qiáng)的是 A．pH=11的溶液 B．c(OH-)=0.12 mol/L的溶液 C．1 L含有4 g NaOH的溶液 D．c(H+)=110-10 mol/L的溶液 3．用0.1 mol/L NaOH溶液滴定0.1 mol/L鹽酸，如達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)不慎多加了1滴NaOH溶液(1滴溶液的體積約為0.05 mL)，繼續(xù)加水至50 mL，所得溶液的pH是 A．4 B．7.2 C．10 D．11.3 4．下圖是向100 mL的鹽酸中逐漸加入NaOH溶液時(shí)，溶液的pH變化圖像，根據(jù)如圖所得結(jié)論正確的是 A．原來鹽酸的物質(zhì)的量濃度為0.1 mol/L B．X為0.1 mol/L的NaOH溶液 C．原來鹽酸的物質(zhì)的量濃度為1 mol/L D．X為0.01 mol/L的NaOH溶液 5．用滴定法測定NaOH(含NaCl雜質(zhì))的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下列操作會引起測定值偏高的是 A．試樣中加入酚酞作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)酸液進(jìn)行滴定 B．錐形瓶用蒸餾水洗滌后，直接加入待測溶液進(jìn)行滴定 C．滴定管用蒸餾水洗滌后，直接注入標(biāo)準(zhǔn)酸液進(jìn)行滴定 D．滴定管用蒸餾水洗滌后，直接注入待測液，取20.00 mL進(jìn)行滴定 6．現(xiàn)有常溫下的四份溶液：①0.01 mol/L HCl；②0.01 mol/L CH3COOH；③pH＝12 的氨水；④pH＝12的NaOH溶液。 下列說法正確的是 A．②中由水電離出的c(H＋)＝110－12 mol/L B．將①、③混合，若有pH＝7，則消耗溶液的體積：③>① C．將②、④等體積混合(體積變化忽略不計(jì))，則c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.01 mol/L D．將四份溶液均稀釋10倍后溶液pH：③>④，②>① 7．水的電離平衡曲線如下圖所示，下列說法不正確的是 A．圖中五點(diǎn)KW間的關(guān)系:B>C>A=D=E B．若從A點(diǎn)到D點(diǎn)，可采用:溫度不變在水中加入少量的酸 C．若從A點(diǎn)到C點(diǎn)，可采用:溫度不變在水中加入適量的NH4Cl固體 D．若處在B點(diǎn)時(shí)，將pH=2的H2SO4溶液與pH=10的KOH溶液等體積混合后，溶液顯中性 8．一定物質(zhì)的量濃度溶液的配制和酸堿中和滴定是中學(xué)化學(xué)中兩個(gè)典型的定量實(shí)驗(yàn)。某研究性學(xué)習(xí)小組在實(shí)驗(yàn)室中配制1 molL?1的稀硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后用其滴定某未知濃度的NaOH溶液。下列有關(guān)說法中正確的是__________。 A．實(shí)驗(yàn)中所用到的滴定管、容量瓶，在使用前均需要檢漏 B．如果實(shí)驗(yàn)中需用60 mL的稀硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制時(shí)應(yīng)選用100 mL容量瓶 C．容量瓶中含有少量蒸餾水，會導(dǎo)致所配標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度偏小 D．酸式滴定管用蒸餾水洗滌后，即裝入標(biāo)準(zhǔn)濃度的稀硫酸，則測得的NaOH溶液的濃度將偏大 E．配制溶液時(shí)，定容時(shí)俯視讀數(shù)，則導(dǎo)致測得的NaOH溶液濃度偏大 F．中和滴定時(shí)，若在最后一次讀數(shù)時(shí)俯視讀數(shù)，則導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏大 9．[2018北京卷]測定0.1 molL-1 Na2SO3溶液先升溫再降溫過程中的pH，數(shù)據(jù)如下。 時(shí)刻 ① ② ③ ④ 溫度/℃ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 實(shí)驗(yàn)過程中，?、佗軙r(shí)刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實(shí)驗(yàn)，④產(chǎn)生白色沉淀多。 下列說法不正確的是 A．Na2SO3溶液中存在水解平衡：+H2O+OH? B．④的pH與①不同，是由于濃度減小造成的 C．①→③的過程中，溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響一致 D．①與④的Kw值相等 10．[2017新課標(biāo)Ⅱ]改變0.1二元弱酸溶液的pH，溶液中的、、的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖所示[已知]。 下列敘述錯(cuò)誤的是 A．pH=1.2時(shí)， B． C．pH=2.7時(shí)， D．pH=4.2時(shí)， 1．【答案】C 2．【答案】B 【解析】c(OH?)越大，溶液的堿性越強(qiáng)。A項(xiàng)中c(OH?)=1.010-3 mol/L，B項(xiàng)中c(OH?)=0.12 mol/L，C項(xiàng)中c(OH?)=0.1 mol/L，D項(xiàng)中為1.010-4 mol/L，故B項(xiàng)中溶液的堿性最強(qiáng)。 3．【答案】C 【解析】運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行中和反應(yīng)計(jì)算：c(OH-)==110-4 mol/L，pH=10。 4．【答案】A 【解析】原鹽酸的pH=1，則c(HCl)=0.1 mol/L，A項(xiàng)正確。滴定終點(diǎn)時(shí)加入的NaOH溶液中NaOH的物質(zhì)的量為0.01 mol，但濃度與體積都無法計(jì)算。 5．【答案】C 【解析】A項(xiàng)，用標(biāo)準(zhǔn)酸液滴定NaOH溶液，選用酚酞作指示劑對實(shí)驗(yàn)結(jié)果無影響；B項(xiàng)，錐形瓶用蒸餾水洗滌后，直接加入待測液進(jìn)行滴定，對實(shí)驗(yàn)結(jié)果無影響；C項(xiàng)中的操作會使V(HCl)偏大，所測NaOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏高；D項(xiàng)中的操作會使V(HCl)偏小，所測NaOH的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低。 6．【答案】D 【解析】由于CH3COOH為弱電解質(zhì)，故0.01 mol/L CH3COOH溶液中的c(H＋)≠110－2 mol/L，故由水電離出的c(H＋)≠110－12 mol/L，A項(xiàng)錯(cuò)誤；因pH＝12的氨水中氨水的濃度遠(yuǎn)大于0.01 mol/L，0.01 mol/L HCl與pH＝12的氨水混合，當(dāng)pH＝7時(shí)，消耗溶液的體積：③<①，B項(xiàng)錯(cuò)誤；將②、④等體積混合，溶液的總體積增大，c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)<0.01 mol/L，C項(xiàng)錯(cuò)誤。 7．【答案】C 【解析】B項(xiàng)，加酸后，c(H+)變大，c(OH-)變小，但溫度不變，KW不變，正確；C項(xiàng)，加入NH4Cl后，溫度不變，KW不變，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，溫度為T時(shí)，KW=110-12，pH=2的H2SO4溶液，c(H+)=1.010-2 mol/L，pH=10的KOH溶液，c(OH-)=1.010-2 mol/L，等體積混合后，恰好完全反應(yīng)，所以溶液應(yīng)該呈中性，正確。 7．【答案】ABD 9．【答案】C 【解析】A項(xiàng)，Na2SO3屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，SO32-存在水解平衡：SO32-+H2OHSO3-+OH-、HSO3-+H2OH2SO3+OH-，A項(xiàng)正確；B項(xiàng)，?、佗軙r(shí)刻的溶液，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液做對比實(shí)驗(yàn)，④產(chǎn)生白色沉淀多，說明實(shí)驗(yàn)過程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4，①與④溫度相同，④與①對比，SO32-濃度減小，溶液中c（OH-），④的pH小于①，即④的pH與①不同，是由于SO32-濃度減小造成的，B項(xiàng)正確；C項(xiàng)，鹽類水解為吸熱過程，①→③的過程，升高溫度SO32-水解平衡正向移動，c（SO32-）減小，水解平衡逆向移動，溫度和濃度對水解平衡移動方向的影響相反，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，Kw只與溫度有關(guān)，①與④溫度相同，Kw值相等；答案選C。 點(diǎn)睛：本題考查鹽類水解離子方程式的書寫、外界條件對鹽類水解平衡的影響、影響水的離子積的因素、SO32-的還原性。解題時(shí)注意從溫度和濃度兩個(gè)角度進(jìn)行分析。 10．【答案】D 【解析】A、根據(jù)圖像，pH=1.2時(shí)，H2A和HA?相交，則有c(H2A)=c(HA?)，故A說法正確；B、pH=4.2時(shí)，c(A2?)=c(HA?)，根據(jù)第二步電離HA?H＋＋A2?，得出：K2(H2A)=c(H+)c(A2?)/c(HA?)= c(H+)=10?4.2，故B說法正確；C、根據(jù)圖像，pH=2.7時(shí)，H2A和A2?相交，則有，故C說法正確；D、由圖知，pH=4.2時(shí)，c(HA?)=c(A2?)，H2A電離出一個(gè)HA?時(shí)釋放出一個(gè)H+，電離出一個(gè)A2?時(shí)，釋放出2個(gè)H+，同時(shí)水也會電離出H+，因此c(H+)＞c(HA?)=c(A2?)，錯(cuò)誤。