全程復(fù)習(xí)方略浙江專(zhuān)用版高考化學(xué) 課時(shí)提能演練二十五 84難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡
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1、浙江2019版化學(xué)復(fù)習(xí)方略 課時(shí)提能演練(二十五) 8.4難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡(蘇教版) (45分鐘 100分) 一、選擇題(本題包括10小題,每小題6分,共60分) 1.下列說(shuō)法正確的是( ) A.水的離子積常數(shù)Kw隨溫度改變而改變,隨外加酸堿濃度改變而改變 B.一元弱酸的電離常數(shù)Ka越小,表示此溫度下該一元弱酸電離程度越大 C.對(duì)已達(dá)到化學(xué)平衡的反應(yīng),僅改變濃度,若平衡移動(dòng)則平衡常數(shù)(K)一定改變 D.Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān),而與溶液中的離子濃度無(wú)關(guān) 2.已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.0×10-16。下列關(guān)于難溶
2、物之間轉(zhuǎn)化的說(shuō)法中錯(cuò)誤的是( ) A.AgCl不溶于水,不能轉(zhuǎn)化為AgI B.兩種難溶物的Ksp相差越大,難溶物就越容易轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì) C.AgI比AgCl更難溶于水,所以AgCl可以轉(zhuǎn)化為AgI D.常溫下,AgCl若要在NaI溶液中開(kāi)始轉(zhuǎn)化為AgI,則NaI的濃度必須不低于×10-11 mol·L-1 3.(2019·舟山模擬)已知CuSO4溶液分別與Na2CO3溶液、Na2S溶液的反應(yīng)情況如下: (1)CuSO4+Na2CO3 主要:Cu2++CO+H2O===Cu(OH)2↓+CO2↑ 次要:Cu2++CO===CuCO3↓(幾乎不發(fā)生反應(yīng)。下同) (2)CuS
3、O4+Na2S
主要:Cu2++S2-===CuS↓
次要:Cu2++S2-+2H2O===Cu(OH)2↓+H2S↑
則下列幾種物質(zhì)的溶解度大小的比較中,正確的是( )
A.CuS 4、0-13 mol·L-1
B.所得溶液中由水電離產(chǎn)生的c(OH-)=1.0×10-13mol·L-1
C.所加的燒堿溶液pH=13.0
D.所得溶液中的c(Mg2+)=5.6×10-10 mol·L-1
5.將足量BaCO3分別加入:
①30 mL水
②10 mL 0.2 mol·L-1 Na2CO3溶液
③50 mL 0.01 mol·L-1氯化鋇溶液
④100 mL 0.01 mol·L-1鹽酸中溶解至溶液飽和。各溶液中Ba2+的濃度由大到小的順序?yàn)? )
A.①②③④ B.③④①②
C.④③①② D.②①④③
5、6.(2019·紹興模擬)已知AgI為黃色沉淀,AgCl為白色沉淀。25 ℃時(shí),AgI飽和溶液中c(Ag+)為1.22×10-8mol·L-1,AgCl飽和溶液中c(Ag+)為1.30×10-5mol·L-1。若在5 mL含有KCl和KI濃度均為0.01 mol·L-1的混合溶液中,滴加8 mL 0.01 mol·L-1的AgNO3溶液,則下列敘述中不正確的是( )
A.溶液中所含溶質(zhì)的離子濃度大小關(guān)系為:c(K+)>c(NO3-)>c(Ag+)>c(Cl-)>c(I-)
B.溶液中先產(chǎn)生的是AgI沉淀
C.AgCl的Ksp的數(shù)值為1.69×10-10
D.若在AgI懸濁液中滴加少 6、量的KCl溶液,黃色沉淀不會(huì)轉(zhuǎn)變成白色沉淀
7.(易錯(cuò)題)(2019·渭南模擬)某溫度下,F(xiàn)eB(s)Fe2+(aq)+B2-(aq),F(xiàn)eB在水中的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如圖所示。下列說(shuō)法正確的是( )
A.a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp等于b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp
B.d點(diǎn)有沉淀生成
C.可以通過(guò)升溫實(shí)現(xiàn)由a點(diǎn)變到c點(diǎn)
D.此溫度下,Ksp=4×10-18
8.(預(yù)測(cè)題)下表列出了幾種常見(jiàn)物質(zhì)的電離常數(shù)或溶度積:
CaF2(Ksp)
CaCO3(Ksp)
Ca(OH)2(Ksp)
AgCl(Ksp)
HCO(Ka)
1.5×10-10
2.8×10-9
4.7×10-6
1.8×10- 7、10
5.6×10-11
在一定量的0.2 mol·L-1 CaCl2溶液中加入等體積的下列溶液,可以產(chǎn)生沉淀的是( )
A.由水電離出的c(H+)=10-9 mol·L-1的HF溶液
B.pH=10的氨水
C.1 mol·L-1的NaHCO3溶液
D.10-9 mol·L-1的AgNO3溶液
9.將氨水滴加到盛有AgCl濁液的試管中,AgCl逐漸溶解,再加入NaBr溶液又產(chǎn)生了淺黃色沉淀。對(duì)上述過(guò)程,下列理解或解釋中正確的是( )
A.Ksp(AgCl)<Ksp(AgBr)
B.若在AgCl濁液中直接加入NaBr溶液,也會(huì)產(chǎn)生淺黃色沉淀
C.上述實(shí)驗(yàn)說(shuō)明AgCl沒(méi)有N 8、aBr穩(wěn)定
D.因?yàn)镵sp(AgCl)>Ksp(AgOH),故氨水能使AgCl溶解
10.可溶性鋇鹽有毒,醫(yī)院中常用硫酸鋇這種鋇鹽作為內(nèi)服造影劑。醫(yī)院搶救鋇離子中毒患者時(shí),除催吐外,還需要向中毒者胃中灌入硫酸鈉溶液。
已知:Ksp(BaCO3)=5.1×10-9;
Ksp(BaSO4)=1.1×10-10
下列推斷正確的是( )
A.不用碳酸鋇作為內(nèi)服造影劑,是因?yàn)镵sp(BaCO3)>Ksp(BaSO4)
B.搶救鋇離子中毒患者時(shí),若沒(méi)有硫酸鈉,可以用碳酸鈉溶液代替
C.若誤飲c(Ba2+)=1.0×10-5 mol·L-1的溶液時(shí),會(huì)引起鋇離子中毒
D.可以用0.36 9、mol·L-1的Na2SO4溶液給鋇離子中毒患者洗胃
二、非選擇題(本題包括3小題,共40分)
11.(10分)(2019·新課標(biāo)全國(guó)卷)(1)在0.10 mol·L-1硫酸銅溶液中加入氫氧化鈉稀溶液充分?jǐn)嚢栌袦\藍(lán)色氫氧化銅沉淀生成,當(dāng)溶液的pH=8時(shí),c(Cu2+)=
_______mol·L-1(Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20)。
(2)若在0.1 mol·L-1硫酸銅溶液中通入過(guò)量H2S氣體,使Cu2+完全沉淀為CuS,此時(shí)溶液中的H+濃度是mol·L-1。
12.(14分)(探究題)以下是25 ℃時(shí)幾種難溶電解質(zhì)的溶解度:
難溶電解質(zhì)
Mg(OH)2
Cu 10、(OH)2
Fe(OH)2
Fe(OH)3
溶解度/g
9×10-4
1.7×10-6
1.5×10-4
3.0×10-9
在無(wú)機(jī)化合物的提純中,常利用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理除去某些離子。例如:
①為了除去氯化銨中的雜質(zhì)Fe3+,先將混合物溶于水,加入一定量的試劑反應(yīng),過(guò)濾后結(jié)晶。
②為了除去氯化鎂晶體中的雜質(zhì)Fe3+,先將混合物溶于水,加入足量的Mg(OH)2,充分反應(yīng),過(guò)濾后結(jié)晶。
③為了除去硫酸銅晶體中的雜質(zhì)Fe2+,先將混合物溶于水,加入一定量的H2O2,將Fe2+氧化成Fe3+,調(diào)節(jié)溶液的pH=4,過(guò)濾后結(jié)晶。
請(qǐng)回答下列問(wèn)題:
(1)上述三種除雜方案都能 11、夠達(dá)到很好的效果,F(xiàn)e2+、Fe3+都被轉(zhuǎn)化為_(kāi)而除去。
(2)①中加入的試劑應(yīng)該選擇為宜。
(3)②中除去Fe3+所發(fā)生的總反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_______________________。
(4)下列與方案③相關(guān)的敘述中,正確的是(填字母)。
A.H2O2是綠色氧化劑,在氧化過(guò)程中不引進(jìn)雜質(zhì)、不產(chǎn)生污染
B.將Fe2+氧化為Fe3+的主要原因是Fe(OH)2沉淀比Fe(OH)3沉淀較難過(guò)濾
C.調(diào)節(jié)溶液pH=4可選擇的試劑是氫氧化銅或堿式碳酸銅
D.Cu2+可以大量存在于pH=4的溶液中
E.在pH>4的溶液中Fe3+一定不能大量存在
13.(16分)(2019·福建高 12、考)四氯化鈦(TiCl4)是制取航天航空工業(yè)材料——鈦合金的重要原料。由鈦鐵礦(主要成分是FeTiO3)制備TiCl4等產(chǎn)品的一種工藝流程示意圖如下:
(1)往①中加入鐵屑至浸出液顯紫色,此時(shí)溶液仍呈強(qiáng)酸性。該過(guò)程中有如下反應(yīng)發(fā)生:
Fe+2Fe3+===3Fe2+
2TiO2+(無(wú)色)+Fe+4H+===
2Ti3+(紫色)+Fe2++2H2O
Ti3+(紫色)+Fe3++H2O===
TiO2+(無(wú)色)+Fe2++2H+
加入鐵屑的作用是______________________。
(2)在②→ ③工藝過(guò)程中需要控制條件以形成TiO2·nH2O溶膠,該溶膠的分散質(zhì)顆粒直徑 13、大小在______范圍。
(3)若把③中制得的固體TiO2·nH2O用酸清洗除去其中的雜質(zhì),還可制得鈦白粉。已知25℃時(shí),Ksp[Fe(OH)3]=2.79×10-39,該溫度下反應(yīng)Fe(OH)3+3H+
Fe3++3H2O的平衡常數(shù)K= 。
(4)已知:TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(l)+O2(g)
ΔH=+140 kJ·mol-1
2C(s)+O2(g)===2CO(g) ΔH=-221 kJ·mol-1
寫(xiě)出④中TiO2和焦炭、氯氣反應(yīng)生成液態(tài)TiCl4和CO氣體的熱化學(xué)方程式:________________________________________ 14、_______。
(5)上述工藝具有成本低、可用低品位礦物為原料等優(yōu)點(diǎn)。依據(jù)綠色化學(xué)理念,該工藝流程中存在的不足之處是_____________________(只要求寫(xiě)出一項(xiàng) )。
(6)依據(jù)下表信息,要精制含少量SiCl4雜質(zhì)的TiCl4,可采用__方法。
TiCl4
SiCl4
熔點(diǎn)/℃
-25.0
-68.6
沸點(diǎn)/℃
136.4
57.6
答案解析
1.【解析】選D。 A項(xiàng),水的離子積常數(shù)Kw只與溫度有關(guān),不隨外加酸堿濃度的改變而改變,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),電離常數(shù)Ka是表示弱電解質(zhì)電離程度大小的物理量,Ka值越大,表示該一元弱酸電離程度越大,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),平衡 15、常數(shù)(K)只與溫度有關(guān),與濃度無(wú)關(guān),故C錯(cuò)誤。
2.【解題指南】解答本題應(yīng)注意以下兩點(diǎn):
(1)兩種化學(xué)組成相似的難溶物可通過(guò)Ksp大小比較溶解度。
(2)混合溶液中計(jì)算時(shí)可合理利用Ksp表達(dá)式求解。
【解析】選A。Ksp(AgI)小于Ksp(AgCl),AgI比AgCl更難溶于水,AgCl可以轉(zhuǎn)化為AgI,飽和AgCl溶液中Ag+濃度為×10-5 mol·L-1,根據(jù)Qc>Ksp,I-的濃度必須不低于 mol·L-1。
3.【解題指南】先根據(jù)第一個(gè)反應(yīng)對(duì)比Cu(OH)2與CuCO3溶解度的相對(duì)大??;再根據(jù)第二個(gè)反應(yīng)對(duì)比Cu(OH)2和CuS溶解度的相對(duì)大小,最后綜合比較。
【解析 16、】選A。由第一個(gè)反應(yīng)可知溶解度Cu(OH)2 17、+)·c2(OH-)=5.6×10-12
c(Mg2+)×(0.1)2=5.6×10-12
c(Mg2+)=5.6×10-10mol·L-1,D正確。
5.【解析】選B。③中c(Ba2+)≈0.01 mol·L-1;④中BaCO3和鹽酸發(fā)生反應(yīng)后c(Ba2+)≈0.005 mol·L-1;②中存在同離子效應(yīng),故其中的c(Ba2+)小于在純水中的c(Ba2+)。
6. 【解析】選A。在AgI飽和溶液中存在AgI(s)Ag+(aq)+I-(aq),由c(Ag+)=1.22×10-8mol·L-1得c(I-)=1.22×10-8mol·L-1,Ksp(AgI)=
c(Ag+)·c(I-)= 18、1.22×10-8×1.22×10-8≈1.49×10-16,AgCl飽和溶液中,AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
由c(Ag+)=1.30×10-5mol·L-1得c(Cl-)=1.30×10-5mol·L-1
Ksp(AgCl)=1.30×10-5mol·L-1×1.30×10-5mol·L-1=1.69×10-10
由于Ksp(AgI)<Ksp(AgCl),在5 mL含KCl和KI均為0.01 mol·L-1的溶液中加入8 mL 0.01 mol·L-1的AgNO3溶液,先產(chǎn)生AgI沉淀,且反應(yīng)時(shí)Ag+過(guò)量,然后再與Cl-反應(yīng),二者反應(yīng)時(shí),Cl-過(guò)量,故c(Cl-)>c 19、(Ag+)>c(I-)。AgI溶液度小于AgCl溶解度,在AgI懸濁液中加少量KCl,沉淀不會(huì)發(fā)生轉(zhuǎn)化,故選A。
7.【解析】選A。曲線(xiàn)上的點(diǎn)是溶解平衡點(diǎn),即a、b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是同溫度下的飽和溶液,則Ksp相等,數(shù)值上Ksp=2×10-9×10-9=2×10-18,A對(duì),D錯(cuò);曲線(xiàn)左下角溶液未達(dá)飽和,無(wú)沉淀生成,B錯(cuò);升溫時(shí),溶解平衡向右移動(dòng),c(Fe2+)、c(B2-)均增大,C錯(cuò)。
【方法技巧】巧用沉淀溶解平衡曲線(xiàn)解決問(wèn)題
(1)沉淀溶解平衡曲線(xiàn)上各個(gè)點(diǎn)都是平衡點(diǎn)。各個(gè)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)分別為此平衡狀態(tài)時(shí)的離子濃度。
(2)曲線(xiàn)外各點(diǎn)都不是平衡狀態(tài),若在曲線(xiàn)以下,是不飽和狀態(tài),可以 20、判斷使之達(dá)到平衡的方法;曲線(xiàn)以上的各點(diǎn),已經(jīng)過(guò)飽和,必然有固體析出。
(3)利用曲線(xiàn)中的數(shù)據(jù),根據(jù)Ksp公式計(jì)算得出Ksp的值。
8.【解析】選C。 加入等體積的溶液后,CaCl2溶液被稀釋?,F(xiàn)分別計(jì)算如下:A溶液中c(OH-)=10-9 mol·L-1,則c(H+)=10-5 mol·L-1,而c(F-)≈c(H+)=10-5 mol·L-1,混合后,c(F-)<10-5 mol·L-1,即便是按10-5 mol·L-1計(jì)算,(10-5)2×0.1也小于1.5×10-10,因而無(wú)沉淀生成。B中也無(wú)沉淀生成,計(jì)算方法同上。C中c(HCO)≈0.5 mol·L-1,由于溶液呈堿性,則c(H+ 21、)<
10-7 mol·L-1,再根據(jù)Ka ,估算c(CO)>2.8×10-4 mol·L-1。而
c(Ca2+)·c(CO)>0.1×2.8×10-4>2.8×10-9,因而有沉淀生成。同樣可分析知D中無(wú)沉淀生成。
9.【解析】選B。AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgBr沉淀,說(shuō)明Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),A錯(cuò);一種沉淀可以轉(zhuǎn)化為更難溶的沉淀,B正確;AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),氨水中的NH3結(jié)合Ag+生成[Ag(NH3)2]+,從而使沉淀溶解,D錯(cuò)。
【誤區(qū)警示】一般來(lái)講,化學(xué)反應(yīng)向著生成更難溶的物質(zhì)的方向進(jìn)行,即難溶解的物質(zhì)能轉(zhuǎn)化為更難溶解的物質(zhì)。但不能認(rèn)為更 22、難溶解的物質(zhì)就一定不能轉(zhuǎn)化為難溶解的物質(zhì),如在一定條件下AgI也可轉(zhuǎn)化為AgCl。
10.【解析】選D 。胃液中為鹽酸環(huán)境,難溶碳酸鹽在胃液中溶解,故A、B錯(cuò);硫酸鋇作內(nèi)服造影劑說(shuō)明硫酸鋇電離出的鋇離子濃度是安全的,此時(shí)c(Ba2+)==1.05×10-5 mol·L-1>1.0×10-5 mol·L-1,故誤飲c(Ba2+)=1.0×10-5 mol·L-1的溶液時(shí),不會(huì)引起鋇離子中毒,C錯(cuò);用0.36 mol·L-1的Na2SO4溶液洗胃時(shí),胃液中c(Ba2+)=Ksp(BaSO4)÷c(SO)=
(1.1×10-10÷0.36) mol·L-1=3.1×10-10 mol·L-1<1 23、.05×10-5 mol·L-1,故D正確。
11.【解析】(1)根據(jù)溶度積的概念可以直接計(jì)算。pH=8時(shí),c(OH-)=
10-6 mol·L-1,由c(Cu2+)·c2(OH-)=Ksp[Cu(OH)2]可得,c(Cu2+)=(2.2×10-20)/
10-12 mol·L-1=2.2×10-8 mol·L-1。(2)在0.1 mol·L-1硫酸銅溶液中通入過(guò)量H2S氣體,使Cu2+完全沉淀為CuS,溶液中溶質(zhì)為硫酸,c(SO)不變,為
0.1 mol·L-1,c(H+)為0.2 mol·L-1。
答案:(1)2.2×10-8(2)0.2
12.【解析】①中為了不引入雜質(zhì)離子, 24、應(yīng)加入氨水使Fe3+沉淀,而不能用NaOH溶液。②中根據(jù)溶解度表可明確Mg(OH)2能較容易轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3,因此在MgCl2溶液中加入足量Mg(OH)2可除去Fe3+,然后將沉淀一并過(guò)濾。③中利用高價(jià)陽(yáng)離子Fe3+極易水解的特點(diǎn),據(jù)題意可知調(diào)節(jié)溶液的pH=4可使Fe3+沉淀完全,為了不引入雜質(zhì)離子,因此可使用CuO、Cu(OH)2、CuCO3等調(diào)節(jié)溶液的pH。
答案:(1)氫氧化鐵 (2)氨水
(3)2Fe3++3Mg(OH)2===3Mg2++2Fe(OH)3
(4)A、C、D、E
13.【解題指南】解答本題時(shí)應(yīng)注意以下三點(diǎn):
(1)求平衡常數(shù)時(shí),可以將表達(dá)式中的分子和分母都 25、乘以某種微粒的濃度,以找出與所給條件相符的式子。
(2)綠色化學(xué)的基本要求:節(jié)省原料,無(wú)污染。
(3)分離互溶的液體混合物常用蒸餾的方法。
【解析】(1)從圖中可以看出,①中加鐵屑的目的是得到富含TiO2+的溶液和綠礬(FeSO4·7H2O),所以加入鐵屑的目的是將Fe3+還原為Fe2+,以防止Fe2+被氧化成Fe3+。
(2)膠體的分散質(zhì)微粒直徑的大小在10-9~10-7 m之間。
(3)Fe(OH)3中存在如下沉淀溶解平衡:
Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq),
Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=2.79×10-39,
Fe(OH 26、)3+3H+Fe3++3H2O,
K=====2.79×103。
(4)先寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)===TiCl4(l)+2CO(g),將兩個(gè)熱化學(xué)方程式相加即得目標(biāo)方程式,所以
ΔH=140 kJ·mol-1-221 kJ·mol-1=-81 kJ·mol-1。
(5)該反應(yīng)產(chǎn)生廢渣、廢液和廢氣,不符合綠色化學(xué)的零排放要求。
(6)TiCl4和SiCl4的沸點(diǎn)相差較大,可以用蒸餾的方法將二者分離。
答案:(1)使Fe3+還原為Fe2+;生成Ti3+保護(hù)Fe2+不被氧化
(2)10-9~10-7 m(或其他合理答案)
(3)2.79×103
(4)TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)===TiCl4(l)+2CO(g)
ΔH=-81 kJ·mol-1
(5)產(chǎn)生三廢(或其他合理答案)
(6)蒸餾(或分餾或精餾)
內(nèi)容總結(jié)
(1)升溫時(shí),溶解平衡向右移動(dòng),c(Fe2+)、c(B2-)均增大,C錯(cuò)
(2)答案:(1)2.2×10-8(2)0.2
12.【解析】①中為了不引入雜質(zhì)離子,應(yīng)加入氨水使Fe3+沉淀,而不能用NaOH溶液
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