催化重整基本知識
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1、催化重整催化重整煉油廠 原油天然氣汽 油煤 油柴 油重整液丙 烯液化氣瀝 青石油焦硫 磺燃料油丙烯裂解原料煉廠碳四原料油 第二化肥廠烯烴廠橡膠廠腈綸廠一 概述二 基本原理三工藝流程四 操作參數(shù)及影響因素五 催化劑、原料與產(chǎn)物分布六 思考題一 概述衡量汽油質(zhì)量最重要的指標(biāo):辛烷值辛烷值當(dāng)前汽油機(jī)的壓縮比普遍達(dá)到10:1這就要求汽油的辛烷值至少達(dá)到93直餾汽油的辛烷值:100甲苯120間二甲苯117.5一 概述 1.重整裝置的生產(chǎn)目的 高辛烷值汽油、芳烴、氫氣 2. 重整技術(shù)發(fā)展簡介催化劑:白土 高鉑小球 鉑錸 鉑錫工 藝:不再生 半再生 連續(xù)再生一 概述 3. 勝利煉油廠60萬噸/年連續(xù)重整裝置
2、的工藝特點(diǎn) 1)重整反應(yīng)部分采用法國IFP二代超低壓連續(xù)重整專利技術(shù),反應(yīng)平均壓力0.35MPa。反應(yīng)壓力低,氫烴比小,產(chǎn)物液收率高,脫戊烷油芳烴含量可達(dá)80,辛烷值(RON)超過100。 2)重整反應(yīng)器和再生器均為移動床。 3)催化劑再生是連續(xù)進(jìn)行的。 4)重整產(chǎn)物回收采用二段壓縮再生流程,以提高液體產(chǎn)品收率和氫氣純度。一 概述 4. 原料組成沙輕原油直餾石腦油(C5165)19.55 萬噸/年科威特原油直餾石腦油(C5165)19.55 萬噸/年加氫裂化石腦油(C5165)25.80 萬噸/年乙烯裂解的汽油抽余油5.00萬噸/年合計(jì)69.90 萬噸/年一 概述 5. 產(chǎn)物組成輕石腦油 9.
3、60萬噸/年脫戊烷油51.55萬噸/年戊烷 1.21萬噸/年液化氣 1.26萬噸/年燃料氣 0.75萬噸/年含氫氣體 5.53萬噸/年合計(jì)69.90萬噸/年一 概述預(yù)處理原料重整產(chǎn)品重整二 基本原理 (一). 原料預(yù)處理(預(yù)加氫)的基本原理原料的預(yù)處理包括預(yù)分餾和預(yù)加氫兩部分。 預(yù)分餾的目的是切除原料油中C6的輕組分,同時(shí)脫除原料油中的部分水分,為重整準(zhǔn)備餾程符合要求的原料。 預(yù)加氫的目的是除去原料中能使重整催化劑中毒的毒物,如:砷、鉛、銅、汞、鐵、氮、硫、氧等,是這些讀物的含量降至允許的范圍內(nèi),同時(shí)還要使烯烴飽和,以減少重整催化劑的積炭從而延長操作周期。二 基本原理(一). 原料預(yù)處理(預(yù)加
4、氫)的基本原理 1. 脫硫反應(yīng) RHSH2RHH2SSCHCHCHCH4H2C4H10H2S+二二 基本原理基本原理(一一). 原料預(yù)處理(預(yù)加氫)的基本原理原料預(yù)處理(預(yù)加氫)的基本原理 對于雙金屬重整催化劑而言對于雙金屬重整催化劑而言,進(jìn)料中的硫含量進(jìn)料中的硫含量要要0.5ppm,才能保證重整催化劑具有良好,才能保證重整催化劑具有良好的選擇性和穩(wěn)定性。預(yù)加氫催化劑的最佳操的選擇性和穩(wěn)定性。預(yù)加氫催化劑的最佳操作溫度為作溫度為280340,反應(yīng)溫度高于,反應(yīng)溫度高于340340時(shí),由于高溫而發(fā)生裂解反應(yīng)生成烯烴,同時(shí),由于高溫而發(fā)生裂解反應(yīng)生成烯烴,同時(shí)在此溫度下,烯烴與硫化氫又將發(fā)生反應(yīng)時(shí)
5、在此溫度下,烯烴與硫化氫又將發(fā)生反應(yīng)生成硫醇,從而導(dǎo)致生成油質(zhì)量不合格。生成硫醇,從而導(dǎo)致生成油質(zhì)量不合格。二二 基本原理基本原理(一一). 原料預(yù)處理(預(yù)加氫)的基本原理原料預(yù)處理(預(yù)加氫)的基本原理 2. 脫氮反應(yīng)脫氮反應(yīng)5H2C5H12NH3CHCHCHNCHCH+二 基本原理(一). 原料預(yù)處理(預(yù)加氫)的基本原理 有機(jī)氮化物的脫除在加氫精制工藝條件下要有機(jī)氮化物的脫除在加氫精制工藝條件下要比脫硫困難得多,重整進(jìn)料中氮含量的要求比脫硫困難得多,重整進(jìn)料中氮含量的要求與對硫含量的要求一樣低于與對硫含量的要求一樣低于0.5ppm,氮化物,氮化物進(jìn)入重整反應(yīng),將轉(zhuǎn)化為進(jìn)入重整反應(yīng),將轉(zhuǎn)化為N
6、H3,與重整循環(huán),與重整循環(huán)氣中氯離子結(jié)合生成氯化銨,降低了重整催氣中氯離子結(jié)合生成氯化銨,降低了重整催化劑的氯含量。另一方面,氯化銨易引起管化劑的氯含量。另一方面,氯化銨易引起管路堵塞,因此在預(yù)加氫部分應(yīng)經(jīng)可能將氮化路堵塞,因此在預(yù)加氫部分應(yīng)經(jīng)可能將氮化物脫除。物脫除。二 基本原理(一). 原料預(yù)處理(預(yù)加氫)的基本原理 3. 脫氧反應(yīng)脫氧反應(yīng)CHCHCHCCHCHOHH2CHCHCHCHCHCHH2O+二 基本原理(一). 原料預(yù)處理(預(yù)加氫)的基本原理 4. 烯烴飽和烯烴飽和 烯烴飽和速度和脫硫反應(yīng)速度一樣迅速。在絕烯烴飽和速度和脫硫反應(yīng)速度一樣迅速。在絕大多數(shù)直餾石腦油中,烯烴含量是很
7、少的,但大多數(shù)直餾石腦油中,烯烴含量是很少的,但在裂解和焦化汽油中烯烴含量通常很高,高的在裂解和焦化汽油中烯烴含量通常很高,高的烯烴含量在加氫過程中將放出大量的反應(yīng)熱,烯烴含量在加氫過程中將放出大量的反應(yīng)熱,因而在操作中應(yīng)十分重視。因而在操作中應(yīng)十分重視。C7H46H2C7H16+二二 基本原理基本原理(一一). 原料預(yù)處理(預(yù)加氫)的基本原理原料預(yù)處理(預(yù)加氫)的基本原理 5. 脫鹵反應(yīng)脫鹵反應(yīng) 有機(jī)鹵化物加氫反應(yīng)后生成鹵化氫,在加氫精制有機(jī)鹵化物加氫反應(yīng)后生成鹵化氫,在加氫精制反應(yīng)產(chǎn)物中與洗滌水結(jié)合而脫除,或背帶至汽提反應(yīng)產(chǎn)物中與洗滌水結(jié)合而脫除,或背帶至汽提塔頂脫除。塔頂脫除。RClH2
8、RHHCl+二二 基本原理基本原理(一一). 原料預(yù)處理(預(yù)加氫)的基本原理原料預(yù)處理(預(yù)加氫)的基本原理 脫鹵反應(yīng)比脫硫反應(yīng)困難得多。在相同的操脫鹵反應(yīng)比脫硫反應(yīng)困難得多。在相同的操作條件下,鹵化物的脫除率大約僅為作條件下,鹵化物的脫除率大約僅為90左左右,甚至遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于此值,因此必須分析精制右,甚至遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于此值,因此必須分析精制石腦油中氯含量,以此來調(diào)整操作中的注氯石腦油中氯含量,以此來調(diào)整操作中的注氯量。量。二二 基本原理基本原理(一一). 原料預(yù)處理(預(yù)加氫)的基本原理原料預(yù)處理(預(yù)加氫)的基本原理 6. 脫金屬脫金屬 有機(jī)金屬化合物經(jīng)過加氫精制后轉(zhuǎn)化為金有機(jī)金屬化合物經(jīng)過加氫精制后轉(zhuǎn)化
9、為金屬單質(zhì)吸附在預(yù)加氫催化劑上。屬單質(zhì)吸附在預(yù)加氫催化劑上。R-MH2RHM+二二 基本原理基本原理(二二). 催化重整的基本原理催化重整的基本原理 1. 重整催化劑的催化機(jī)理重整催化劑的催化機(jī)理 重整催化劑:重整催化劑:雙金屬(雙金屬(Pt、Sn) 雙功能(金屬功能、酸功能)雙功能(金屬功能、酸功能)脫氫脫氫金屬功能金屬功能脫氫環(huán)化脫氫環(huán)化金屬酸性功能金屬酸性功能異構(gòu)化異構(gòu)化酸性功能酸性功能氫解氫解金屬功能金屬功能加氫裂化加氫裂化金屬酸性功能金屬酸性功能二二 基本原理基本原理(二二). 催化重整的基本原理催化重整的基本原理 金屬功能:由金屬鉑實(shí)現(xiàn),錫本身沒有加氫和脫金屬功能:由金屬鉑實(shí)現(xiàn),錫
10、本身沒有加氫和脫氫功能,但是能夠使鉑更好的分散并且提高鉑的氫功能,但是能夠使鉑更好的分散并且提高鉑的抗焦性能??菇剐阅?。 酸性功能:由載體酸性功能:由載體Al2O3和和Cl元素實(shí)現(xiàn)元素實(shí)現(xiàn)AlOOHAlOClAlOOH二二 基本原理基本原理(二二). 催化重整的基本原理催化重整的基本原理 2. 重整的主要反應(yīng)重整的主要反應(yīng) (1)環(huán)烷烴脫氫)環(huán)烷烴脫氫 每摩爾的環(huán)烷烴生成每摩爾的環(huán)烷烴生成3摩爾的氫氣摩爾的氫氣3H2+二二 基本原理基本原理(二二). 催化重整的基本原理催化重整的基本原理 (2)烷烴脫氫環(huán)化)烷烴脫氫環(huán)化CH3CH3CH3CH3H2+CH3CH3CH3CH3CH3H2+二二 基
11、本原理基本原理(二二). 催化重整的基本原理催化重整的基本原理 (3)異構(gòu)化)異構(gòu)化 A. 直鏈烷烴的異構(gòu)化直鏈烷烴的異構(gòu)化CH3CH3CH3CH3CH3二二 基本原理基本原理(二二). 催化重整的基本原理催化重整的基本原理 B. 環(huán)烷烴的異構(gòu)化環(huán)烷烴的異構(gòu)化CH3C2H5以上是我們希望得到的反應(yīng),下面討以上是我們希望得到的反應(yīng),下面討論不利于重整的反應(yīng)。論不利于重整的反應(yīng)。二二 基本原理基本原理(二二). 催化重整的基本原理催化重整的基本原理 (4)裂化反應(yīng))裂化反應(yīng) 裂化反應(yīng)包括加氫裂化和氫解反應(yīng)。裂化反應(yīng)包括加氫裂化和氫解反應(yīng)。 A. 加氫裂化加氫裂化 此反應(yīng)涉及催化劑的金屬和酸性功能。
12、此反應(yīng)涉及催化劑的金屬和酸性功能。在某種程度上被認(rèn)為是烷烴脫氫環(huán)化的平行在某種程度上被認(rèn)為是烷烴脫氫環(huán)化的平行反應(yīng)。反應(yīng)。二二 基本原理基本原理(二二). 催化重整的基本原理催化重整的基本原理CH3CH3MCH3CH3+H2CH3CH3AMCH3CH3+C3H6CH3CH3+H2CH3CH3二二 基本原理基本原理(二二). 催化重整的基本原理催化重整的基本原理 B. 氫解氫解 此反應(yīng)類似于加氫裂化,不同之處是只由催化劑此反應(yīng)類似于加氫裂化,不同之處是只由催化劑的金屬功能促進(jìn)。的金屬功能促進(jìn)。MCH3CH3+H2CH3CH3+CH4MCH3CH3+H2CH3CH3+C2H6OR二二 基本原理基本
13、原理(二二). 催化重整的基本原理催化重整的基本原理 (5)加氫脫烷基反應(yīng))加氫脫烷基反應(yīng)CH3CH3M+H2CH3+CH4CH3M+H2+CH4二二 基本原理基本原理(二二). 催化重整的基本原理催化重整的基本原理 (6) 烷基化烷基化M+CHCH3CH3CH2CHCH3二二 基本原理基本原理(二二). 催化重整的基本原理催化重整的基本原理 (7)歧化)歧化CH3M+CH3CH3CH3+二二 基本原理基本原理(二二). 催化重整的基本原理催化重整的基本原理 (8)結(jié)焦)結(jié)焦 催化劑上焦炭生成是由一組很復(fù)雜的化催化劑上焦炭生成是由一組很復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)引起的,其詳細(xì)機(jī)理尚不完全清楚。學(xué)反應(yīng)引起的
14、,其詳細(xì)機(jī)理尚不完全清楚。三三 工藝流程工藝流程 催化重整裝置由三部分組成:催化重整裝置由三部分組成: 原料預(yù)處理部分原料預(yù)處理部分(脫除重整反應(yīng)的非理想組分和雜質(zhì))脫除重整反應(yīng)的非理想組分和雜質(zhì)) 重整部分重整部分(生成芳烴或高辛烷值汽油組分)生成芳烴或高辛烷值汽油組分) 催化劑再生部分催化劑再生部分(使重整裝置能夠連續(xù)長周期運(yùn)轉(zhuǎn))使重整裝置能夠連續(xù)長周期運(yùn)轉(zhuǎn))原料預(yù)處理部分工藝流程圖-108原料油緩沖罐 -101預(yù)分餾塔 -101預(yù)加氫進(jìn)料 加熱爐-101預(yù)加氫反應(yīng)器 -102脫氯反應(yīng)器輕石腦油 出裝置蒸汽-103汽液分離罐-101循環(huán)氫壓縮機(jī)-102汽提塔 塔底再沸爐石腦油自加氫裂化來精
15、制油去重整石腦油預(yù)分餾塔預(yù)加氫反應(yīng)器汽提塔循環(huán)氫壓縮機(jī)重整部分工藝流程圖 -201重整第一 加熱爐 -201重整第一 反應(yīng)器 -202重整第二 反應(yīng)器 -202重整第二 加熱爐 -203重整第三 反應(yīng)器 -203重整第三 加熱爐 -204重整第四 反應(yīng)器 -204重整第四 加熱爐預(yù)加氫精制油A-201 -201重整循環(huán)氫壓縮機(jī) -202重整氫氣 增壓機(jī)含氫氣體出裝置含氫氣體去預(yù)加氫 提升氫氣去再生部分 -201重整產(chǎn)物 分離罐 -202增壓機(jī)入口 分離罐 -204再接觸罐 -207氫氣脫氯塔 -203增壓機(jī)中間 分離罐 -201重整進(jìn)料 換熱器燃料氣出裝置液化氣出裝置脫戊烷油出裝置戊烷出裝置液
16、化氣吸收罐燃料氣 -201脫戊烷塔-205重沸爐-204-207 -208塔頂回流罐 -206塔頂回流罐-208 -202丁烷/戊烷 分餾塔含油污水含油污水蒸汽重整加熱爐重整反應(yīng)器脫戊烷塔循環(huán)氫壓縮機(jī)氫氣增壓機(jī) -302焙燒電加熱器空氣-302催化劑再生部分工藝流程圖脫鹽水含鹽污水出裝置循環(huán)冷卻水-304再生氣干燥器氮?dú)?303-305再生氣洗滌罐-301 -301燒焦電加熱器T-302再生注氯罐-301再生器-201重整第一 反應(yīng)器-202重整第二 反應(yīng)器-203重整第三 反應(yīng)器-204重整第四 反應(yīng)器-301緩沖罐-302閉鎖料斗 -3041號下料斗 -3351號提升器 -3101號上部
17、料斗-311還原罐 -3212號下料斗 -3312號提升器 -3323號提升器 -3334號提升器 -3345號提升器 -3223號下料斗 -3234號下料斗 -3245號下料斗 -3122號上部 料斗 -3133號上部 料斗 -3144號上部 料斗氮?dú)馊?01氫氣氫氣去-202-301再生氣循環(huán) 壓縮機(jī)再生氣洗滌罐催化劑再生器自動隔離閥重整反應(yīng)器四四 操作參數(shù)及影響因素操作參數(shù)及影響因素 (一)(一) 操作參數(shù)操作參數(shù) 1. 預(yù)加氫反應(yīng)預(yù)加氫反應(yīng)反應(yīng)壓力反應(yīng)壓力2.5MPa反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度280/340反應(yīng)空速反應(yīng)空速6.45hr-1氫油比(體積)氫油比(體積)123Nm3/m3催化劑(催化
18、劑(RS-1)10.8T四四 操作參數(shù)及影響因素操作參數(shù)及影響因素 2. 重整反應(yīng)重整反應(yīng)反應(yīng)壓力反應(yīng)壓力0.35MPa反應(yīng)器入口溫度反應(yīng)器入口溫度527反應(yīng)空速反應(yīng)空速2.2hr-1氫油比(分子)氫油比(分子)2.2Nm3/m3催化劑裝填比催化劑裝填比15%:15%:25%:45%四四 操作參數(shù)及影響因素操作參數(shù)及影響因素 3. 催化劑再生催化劑再生一段入口氧含量一段入口氧含量0.50.7%(v)二段出口氧含量二段出口氧含量0.2%(v)燒焦溫度燒焦溫度入口入口420 再生器內(nèi)部再生器內(nèi)部520四四 操作參數(shù)及影響因素操作參數(shù)及影響因素 (二)(二) 影響因素影響因素 1. 預(yù)加氫的影響因素
19、預(yù)加氫的影響因素 (1)反應(yīng)溫度)反應(yīng)溫度 提高反應(yīng)溫度,可以促進(jìn)加氫反應(yīng),使提高反應(yīng)溫度,可以促進(jìn)加氫反應(yīng),使精制油中雜質(zhì)含量下降,但是溫度過高會促精制油中雜質(zhì)含量下降,但是溫度過高會促進(jìn)裂化反應(yīng)從而使液體收率下降,同時(shí)烯烴進(jìn)裂化反應(yīng)從而使液體收率下降,同時(shí)烯烴與硫化氫反應(yīng)生成硫醇,而且催化劑上積炭與硫化氫反應(yīng)生成硫醇,而且催化劑上積炭速度加快,縮短了催化劑的壽命。采用速度加快,縮短了催化劑的壽命。采用RS-1催化劑,反應(yīng)溫度范圍:催化劑,反應(yīng)溫度范圍:280340四 操作參數(shù)及影響因素 (2)壓力)壓力 提高壓力可促進(jìn)加氫反應(yīng),增進(jìn)加氫反提高壓力可促進(jìn)加氫反應(yīng),增進(jìn)加氫反應(yīng)深度,有利于雜質(zhì)
20、的脫除,同時(shí)可以減少應(yīng)深度,有利于雜質(zhì)的脫除,同時(shí)可以減少催化劑上的積炭,延長催化劑壽命,但是于催化劑上的積炭,延長催化劑壽命,但是于加氫所用氫氣來源于重整部分,反應(yīng)壓力受加氫所用氫氣來源于重整部分,反應(yīng)壓力受其限制。此外,提高壓力會增加動力消耗和其限制。此外,提高壓力會增加動力消耗和設(shè)備投資。設(shè)備投資。四四 操作參數(shù)及影響因素操作參數(shù)及影響因素 (3)空速)空速 體積空速體積空速 ,(hr-1) 空速的大小反映出原料油在催化劑表面上停留空速的大小反映出原料油在催化劑表面上停留時(shí)間的長短??账龠^大,反應(yīng)深度淺,效果差,不時(shí)間的長短??账龠^大,反應(yīng)深度淺,效果差,不利于脫除雜質(zhì),但裝置的處理量加
21、大??账龠^小,利于脫除雜質(zhì),但裝置的處理量加大??账龠^小,有利于脫除雜質(zhì),但增加了裂解反應(yīng),液體收率降有利于脫除雜質(zhì),但增加了裂解反應(yīng),液體收率降低,催化劑積炭增加,壽命縮短。低,催化劑積炭增加,壽命縮短。原料油體積流量(m3/hr)催化劑體積藏量(m3)四四 操作參數(shù)及影響因素操作參數(shù)及影響因素 (4)氫油比)氫油比 體積氫油比體積氫油比 提高氫油比也就是提高氫分壓,有利于提高氫油比也就是提高氫分壓,有利于加氫反應(yīng)且抑制生焦,但是氫油比過高,意加氫反應(yīng)且抑制生焦,但是氫油比過高,意味著縮短反應(yīng)時(shí)間,加氫反應(yīng)深度不一定增味著縮短反應(yīng)時(shí)間,加氫反應(yīng)深度不一定增加。本裝置的氫油比加。本裝置的氫油比
22、100(V)。)。氫氣流量(Nm3/hr)原料油流量(m3/hr)四四 操作參數(shù)及影響因素操作參數(shù)及影響因素 2. 重整的影響因素重整的影響因素 (1)操作參數(shù)對烷烴和環(huán)烷烴脫氫的影)操作參數(shù)對烷烴和環(huán)烷烴脫氫的影響響操作參數(shù)操作參數(shù)對脫氫速率的作用對脫氫速率的作用熱力學(xué)熱力學(xué)動力學(xué)動力學(xué)壓力增大壓力增大下降下降不受影響不受影響溫度升高溫度升高升高升高升高升高氫油比增大氫油比增大下降下降下降下降四四 操作參數(shù)及影響因素操作參數(shù)及影響因素 結(jié)論:結(jié)論:A.低壓對所有理想反應(yīng)有利,同時(shí)也有利低壓對所有理想反應(yīng)有利,同時(shí)也有利于生焦反應(yīng),為了補(bǔ)償?shù)蛪簩Y(jié)焦的有害影響,低于生焦反應(yīng),為了補(bǔ)償?shù)蛪簩Y(jié)焦
23、的有害影響,低壓重整裝置要求催化劑連續(xù)再生。壓重整裝置要求催化劑連續(xù)再生。 B. 溫度升高對脫氫、異構(gòu)化、脫氫環(huán)化動力學(xué)有溫度升高對脫氫、異構(gòu)化、脫氫環(huán)化動力學(xué)有利,但加快裂解生焦反應(yīng)的程度更大,雖然可提高利,但加快裂解生焦反應(yīng)的程度更大,雖然可提高重整油的辛烷值,但是使重整油的收率降低。重整油的辛烷值,但是使重整油的收率降低。 C. 烷烴脫氫環(huán)化的反應(yīng)速率隨碳原子數(shù)的增加而增烷烴脫氫環(huán)化的反應(yīng)速率隨碳原子數(shù)的增加而增大、大、四四 操作參數(shù)及影響因素操作參數(shù)及影響因素 (2)重整反應(yīng)與催化劑裝填量的關(guān)系)重整反應(yīng)與催化劑裝填量的關(guān)系 重整反應(yīng)是強(qiáng)吸熱反應(yīng),因此,每臺反重整反應(yīng)是強(qiáng)吸熱反應(yīng),因此
24、,每臺反應(yīng)器之前都需要加熱爐提溫。各反應(yīng)器中裝應(yīng)器之前都需要加熱爐提溫。各反應(yīng)器中裝填的催化劑量與反應(yīng)器中進(jìn)行的反應(yīng)有關(guān)。填的催化劑量與反應(yīng)器中進(jìn)行的反應(yīng)有關(guān)。 第一臺反應(yīng)器第一臺反應(yīng)器 脫氫、異構(gòu)化脫氫、異構(gòu)化 第二臺反應(yīng)器第二臺反應(yīng)器 脫氫、異構(gòu)化、裂化脫氫環(huán)化脫氫、異構(gòu)化、裂化脫氫環(huán)化 第三和四臺反應(yīng)器第三和四臺反應(yīng)器 裂化、脫氫環(huán)化裂化、脫氫環(huán)化 從第一臺反應(yīng)器到第四臺反應(yīng)器的裝填比例:從第一臺反應(yīng)器到第四臺反應(yīng)器的裝填比例: 15%:15%:25%:45%四四 操作參數(shù)及影響因素操作參數(shù)及影響因素 (3)壓力的影響)壓力的影響 當(dāng)產(chǎn)物的辛烷值一定時(shí),壓力越低,重當(dāng)產(chǎn)物的辛烷值一定時(shí),
25、壓力越低,重整油和氫的收率越高。所以重整裝置應(yīng)盡可整油和氫的收率越高。所以重整裝置應(yīng)盡可能在低壓下進(jìn)行。能在低壓下進(jìn)行。 (4)溫度的影響)溫度的影響 連續(xù)重整反應(yīng)器的溫度高于半再生式反連續(xù)重整反應(yīng)器的溫度高于半再生式反應(yīng)器的溫度。應(yīng)器的溫度。四四 操作參數(shù)及影響因素操作參數(shù)及影響因素 (5)空速的影響)空速的影響 降低空速意味著增加停留時(shí)間,因而苛降低空速意味著增加停留時(shí)間,因而苛刻度提高,導(dǎo)致辛烷值增大,重整油收率降刻度提高,導(dǎo)致辛烷值增大,重整油收率降低,焦炭沉積增加。低,焦炭沉積增加。 (6)氫油比的影響)氫油比的影響 氫油比增大有利于減少積碳的生成。但氫油比增大有利于減少積碳的生成。
26、但不利于脫氫反應(yīng)。不利于脫氫反應(yīng)。五五 催化劑、原料與產(chǎn)物分布催化劑、原料與產(chǎn)物分布 1. 預(yù)加氫催化劑預(yù)加氫催化劑RS-1的組成的組成 CoO 0.04(m)%0.04(m)% NiO 2.0(m)%2.0(m)% WO3 19.0(m)% 19.0(m)% 其余的是其余的是AlAl2 2O O3 3五五 催化劑、原料與產(chǎn)物分布催化劑、原料與產(chǎn)物分布 2. 重整催化劑重整催化劑GCR-100的組成的組成 Pt 0.280.280.02(m)%0.02(m)% Sn 0.310.310.03(m)%0.03(m)% Cl 1.01.01.3(m)%1.3(m)% 其余的是其余的是AlAl2 2
27、O O3 3五五 催化劑、原料與產(chǎn)物分布催化劑、原料與產(chǎn)物分布 3. 預(yù)加氫原料(全餾分石腦油)組成預(yù)加氫原料(全餾分石腦油)組成 餾程:餾程:37171 溴價(jià):溴價(jià):0.2gBr0.2gBr2 2/100g/100g 雜質(zhì)含量:雜質(zhì)含量: 硫:硫:250ppm 250ppm 氮:氮:1.3ppm 1.3ppm 砷:砷:5ppb5ppb 鉛:鉛:10ppb 10ppb 銅:銅:10ppb 10ppb 氯:氯:2ppm2ppm五五 催化劑、原料與產(chǎn)物分布催化劑、原料與產(chǎn)物分布 4. 重整原料組成重整原料組成 餾程:餾程:80171 溴價(jià):溴價(jià):0.2gBr0.2gBr2 2/100g/100g
28、雜質(zhì)含量:雜質(zhì)含量: 砷:砷:1ppb 1ppb 硫:硫:0.25-0.5ppm 0.25-0.5ppm 氮:氮:0.5ppm0.5ppm 鉛:鉛:5ppb 5ppb 銅:銅:5ppb 5ppb 水:水:0.5ppm0.5ppm五五 催化劑、原料與產(chǎn)物分布催化劑、原料與產(chǎn)物分布 5. 預(yù)加氫進(jìn)料、重整進(jìn)料與脫戊烷油的族組成預(yù)加氫進(jìn)料、重整進(jìn)料與脫戊烷油的族組成物物 料料烷烴烷烴(m)% 環(huán)烷烴環(huán)烷烴(m)% 芳烴芳烴(m)%預(yù)加氫進(jìn)料預(yù)加氫進(jìn)料59.2931.189.53重整進(jìn)料重整進(jìn)料56.3332.311.37脫戊烷油脫戊烷油16.490.6981.56注:脫戊烷油中還含有注:脫戊烷油中還
29、含有1.26的烯烴的烯烴五五 催化劑、原料與產(chǎn)物分布催化劑、原料與產(chǎn)物分布 6.全裝置的物料平衡全裝置的物料平衡進(jìn)料進(jìn)料質(zhì)量質(zhì)量%(對重整進(jìn)料對重整進(jìn)料)Kg/hr萬噸萬噸/年年全餾分石全餾分石腦油腦油116.58737569.90五五 催化劑、原料與產(chǎn)物分布催化劑、原料與產(chǎn)物分布出出 料料質(zhì)量質(zhì)量%(對重整進(jìn)料對重整進(jìn)料)Kg/hr萬噸萬噸/年年含氫氣體含氫氣體9.269085.53燃料氣燃料氣1.39450.75液化氣液化氣2.115811.26戊烷戊烷2.015131.21脫戊烷油脫戊烷油85.96442851.55輕石腦油輕石腦油16.0120009.6合計(jì)合計(jì)116.58737569
30、.90六六 思考題思考題 1. 簡述齊魯石化勝利煉油廠簡述齊魯石化勝利煉油廠60萬噸萬噸/年連續(xù)重整裝置的年連續(xù)重整裝置的工藝特點(diǎn)。工藝特點(diǎn)。 2. 預(yù)加氫和重整的生產(chǎn)目的是什么?預(yù)加氫和重整的生產(chǎn)目的是什么? 3. 預(yù)加氫和重整的主要反應(yīng)有哪些?預(yù)加氫和重整的主要反應(yīng)有哪些? 4. 預(yù)加氫原料、重整原料和脫戊烷油的族組成有哪些特預(yù)加氫原料、重整原料和脫戊烷油的族組成有哪些特點(diǎn)?點(diǎn)? 5. 簡述預(yù)加氫催化劑和重整催化劑的化學(xué)組成。簡述預(yù)加氫催化劑和重整催化劑的化學(xué)組成。 6. 繪出預(yù)加氫、重整和催化劑再生的原則旅程圖。繪出預(yù)加氫、重整和催化劑再生的原則旅程圖。 7. 影響預(yù)加氫和重整反應(yīng)效果的因素有哪些?影響預(yù)加氫和重整反應(yīng)效果的因素有哪些?
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