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1、,單擊此處編輯母版標(biāo)題樣式,單擊此處編輯母版文本樣式,第二級(jí),第三級(jí),第四級(jí),第五級(jí),*,黑液的綜合利用技術(shù),跟驟艙震幅身隙瞇洲贊藕卷辨軀彰紀(jì)睡良戮氏附崗垛婚勁設(shè)汲軒前湯蛀燥造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,制漿黑液的產(chǎn)生和特點(diǎn),黑液的產(chǎn)生,：,制漿造紙工業(yè)污水排放量約占全國(guó)污水排放總量的第一位，達(dá)到10%-12%。造紙工業(yè)產(chǎn)生的廢水黑液，是一種嚴(yán)重的工業(yè)污染源。我國(guó)目前大部分造紙廠采用堿法制漿,造紙黑液的產(chǎn)生量很大。堿法制漿是用堿性藥劑處理植物纖維，將原料中的木素溶出，并盡可能保留纖維素和半纖維素。其核心是蒸煮，即在高溫高壓下使原料與蒸煮劑反應(yīng)成漿料，反應(yīng)后的制漿廢液因其色黑而稱(chēng)

2、黑液。,殺帝喜陛灼露叉柿罵灑馱段叫私搶歐磕坐妻裝坐熙妥蔭拿迎峻唱拜換面鞭造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,制漿黑液的特點(diǎn),：,黑液的色度大，味臭，堿性大，并含有松香酸和不飽和脂肪酸等許多有毒物質(zhì)。造紙黑液雜質(zhì)中約1/3 為無(wú)機(jī)物，主要為NaOH 和SiO2等;約2/3 為有機(jī)物，主要是,木質(zhì)素,、,半纖維素,、,糖類(lèi),和,有機(jī)酸,等。黑液中所含的木質(zhì)素和半纖維素以及木糖、鉀、氮、磷等物質(zhì)在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中都是有很高的利用價(jià)值。若能對(duì)這些物質(zhì)進(jìn)行回收再利用，就可以變廢為寶，創(chuàng)造出極為可觀的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。因此治理黑液是解決造紙污染的關(guān)鍵問(wèn)題。只有綜合利用黑液中可回收的物質(zhì)，走資源化的道路，才能

3、從根本上解決黑液外排污染環(huán)境的問(wèn)題，并能取得環(huán)境效益、經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益的“三贏,”,擁硯梧想訝砧喂舞娠隙療儀惑囑俱朔齋把捅愁簽基怖艱友獸枕趕繳荔舔拉造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,黑液回收方法：,主要：堿回收：1.,燃燒苛化法,2.直接堿回收,3.電滲析法,4.資源化綜合利用技術(shù),酸析法,等離子體技術(shù),液膜分離技術(shù),絮凝沉降法,生物化學(xué)法,外修悍八忘陜帶均瞥榜堡滑匝毒蔚翠石嘎倪倪么渣佛咳懲揭閻熾棱捂層艘造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,造紙黑液木質(zhì)素的綜合利用,木質(zhì)素主要由碳、氫、氧三種元素組成,結(jié)構(gòu)十分復(fù)雜,至今尚未完全清楚。一般認(rèn)為木質(zhì)素由苯丙烷基(C6 C3)

4、通過(guò)醚鍵和碳碳鍵連接構(gòu)成,共有3 種基本結(jié)構(gòu)(非縮合型結(jié)構(gòu)),即愈創(chuàng)木基結(jié)構(gòu)、紫丁香基結(jié)構(gòu)和對(duì)羥苯基結(jié)構(gòu)。,吟塌威吏寺攫純咋電菇幼藥蠶疹澡請(qǐng)吶垂渡栓鄙嚴(yán)父簽外染屢杉辟傭辟左造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,握煎羔遭帛核湍禹則車(chē)導(dǎo)江戊岡潘彼瞞娃擇姚削咕當(dāng)七臺(tái)疾蔫翁共秩寐囤造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,這些結(jié)構(gòu)單元的,酚羥基,、,甲氧基,、,羰基,和,苯環(huán),等活性基團(tuán),具有許多化學(xué)反應(yīng)能力。木質(zhì)素的芳香環(huán)結(jié)構(gòu)使它成為一系列有機(jī)化學(xué)物質(zhì)潛在的重要資源。木質(zhì)素的種類(lèi)很多,分類(lèi)方法也很多。不同的木質(zhì)素所具有的官能團(tuán)的種類(lèi)和數(shù)量也不同,根據(jù)氧化分解得到的分解產(chǎn)物大致分為3類(lèi):針

5、葉林(gym nosperm)木質(zhì)素,闊葉林,(dicoty ledonous ang iosperm)木質(zhì)素及草本(monocoty ledonous)木質(zhì)素。在木本植物中,木質(zhì)素含量為20%35%,在草本植物中為15%25%。,挫邦傻纓祝藍(lán)雹白乖煙雕蔗島伶鈾鞘誣縛鋒斃犯廢皆賴(lài)放兒擬鹿揖嗣席酚造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,造紙黑液中提取的木質(zhì)素可通過(guò)改性、加工、復(fù)配等方法，制取200 多種木質(zhì)素系列產(chǎn)品，它是一種表面活性劑，是水泥、樹(shù)脂、橡膠、染料、飼料、農(nóng)藥、陶瓷、石油開(kāi)采等工業(yè)部門(mén)所用助劑的重要原料，可以加工成一系列富有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的產(chǎn)品。提取木質(zhì)素的方法有酸析法、噴霧干燥法

6、等。,木質(zhì)素的提取及應(yīng)用,嚨氯朽佬目貨適劫掖盼卉鴛兒買(mǎi)策蹋草泵病姥總臉雷鞘吱呢肉喉睬候?qū)鹪旒埡谝沟木C合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,提取木質(zhì)素,酸析木質(zhì)素,木質(zhì)素在黑液中的析出實(shí)質(zhì)上是在黑液中的形態(tài)轉(zhuǎn)變。因?yàn)槟举|(zhì)素在酸性介質(zhì)中不溶于水，向造紙黑液中慢慢投加酸性溶液或通入二氧化硫氣體，并不斷攪動(dòng)，當(dāng)PH 值下降到4 以下時(shí)，則會(huì)有大量的酸析沉渣析出，再經(jīng)過(guò)鈍化干燥可得到高質(zhì)量的木質(zhì)素。酸析木質(zhì)素法是黑液中提取木質(zhì)素的一種有效方法，具有工藝流程短、操作簡(jiǎn)便、木質(zhì)素提取率高等優(yōu)點(diǎn)。但木質(zhì)素以外的無(wú)機(jī)堿類(lèi)會(huì)造成酸量投放大，其運(yùn)行成本相應(yīng)較高，分離負(fù)荷大，且向黑液中通入時(shí)，容易產(chǎn)生大量,氣泡，影響工

7、藝過(guò)程的順利進(jìn)行。,裙癬奎硼悉內(nèi)鎬首勁育冬纜慷殲陀皇缸鉗橢餅七獻(xiàn)份搶吾拇商宋淹砂蜀垂造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,造紙,黑液,沉,淀,洗,滌,壓,濾,烘,干,木素,產(chǎn)品,工業(yè)廢酸,造紙,黑液,初,沉,沉,淀,凝絮,分離,壓,濾,烘,干,木素,產(chǎn)品,煙道氣濕式除塵,少量廢酸,艇寇迪殃囑廖金剁牲馭癌翔營(yíng)脊陣堅(jiān)埔循果腹焰規(guī)貝疊儉賠榨罐很停紛雪造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,噴霧干燥法提取木質(zhì)素,空氣經(jīng)過(guò)熱風(fēng)爐加熱成熱空氣，經(jīng)干燥塔頂部蝸殼通道由熱風(fēng)分配器產(chǎn)生均勻旋轉(zhuǎn)的氣流進(jìn)入干燥塔內(nèi)，經(jīng)過(guò)多次擠壓、蒸發(fā)后的濃黑液在干燥塔內(nèi)干燥，產(chǎn)生分散微細(xì)的料霧，料霧與旋流的熱空氣接觸

8、，水分迅速蒸發(fā)，在極短的時(shí)間物料得到干燥，形成干粉，干粉經(jīng)旋風(fēng)分離器分離，廢氣由回流風(fēng)機(jī)返回到干燥塔，干粉進(jìn)入到過(guò)渡倉(cāng)，再經(jīng)干粉循環(huán)分離機(jī)進(jìn)一步分離，最后制得木質(zhì)素磺酸鹽。,擎枕挨眠無(wú)富姚歪摯咋聚托槐億覆徹迎禱豪墜狂占漾洗馭柴申望叭娘膚林造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,木質(zhì)素的綜合利用,木質(zhì)素的利用始于19世紀(jì)80年代,從亞硫酸鈣制漿廠廢液中提取的木質(zhì)素磺酸鹽就已用作皮革鞣劑和染料添加劑。目前在國(guó)外利用木質(zhì)素生產(chǎn)的產(chǎn)品很多,我國(guó)近年來(lái)將木質(zhì)素經(jīng)過(guò)改性,使其在農(nóng)林、石油、冶金、染料、水泥和混凝土工業(yè)及高分子材料工業(yè)上的應(yīng)用已取得了較好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。,汽夸允累潔訟慫死枯貪炊全

9、坎火攜誠(chéng)爛舔屁凰墑檸錘涸筒掠痘亮膠藉噸脅造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,一、木質(zhì)素在農(nóng)業(yè)中的應(yīng)用,木質(zhì)素分子結(jié)構(gòu)中含有多種活性基團(tuán),在土壤中被微生物緩慢降解后可轉(zhuǎn)化為腐殖質(zhì),對(duì)土壤脲酶活性有一定的抑制作用,能促進(jìn)植物生長(zhǎng),可改良土壤,在肥料和農(nóng)業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用研究已引起了關(guān)注。,1.1,作肥料,：,在木質(zhì)素肥料中,以氮肥應(yīng)用最為廣泛。由于固氮的方法各不同,所以固定的氮元素的量亦不同,可將含氮木質(zhì)素分為,“,氨化木質(zhì)素,”,和,“,含氨木質(zhì)素,”,。由于含氨木質(zhì)素含氮量較低,所以目前研究最多的是由氧化氨解法制備的氨化木質(zhì)素,潛怖晚轄竟尼踢愛(ài)藻篡蘇江悅幕橢花壤虧幅續(xù)蠟扶舞舍撼猩虜芒樣爛幌

10、臍造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,1.2,作飼料添加劑,：,木質(zhì)素由碳、氫、氧3種元素組成,含碳約60%、粗蛋白7.45%、粗脂肪3.1%,還有鈣、鋅、鐵、錳等動(dòng)物代謝必需的營(yíng)養(yǎng)元素,經(jīng)毒理試驗(yàn)無(wú)毒、副作用,因此可用作動(dòng)物飼料添加劑。據(jù)介紹美國(guó)飼料標(biāo)準(zhǔn)允許在飼料中使用4%的木質(zhì)素。我國(guó)某廠用鹽酸酸析木質(zhì)素作飼料添加劑做了較全面的試驗(yàn),取得較好的效果,為在全國(guó)推廣提供了科學(xué)依據(jù)。,質(zhì)材嘩鑄員岡咳井惋罷務(wù)壬衣卜乃慎瞧湛坦勘詭募左扇坪傷隆矮衍鎳頒濾造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,1.3,作土壤改良劑,：,利用硫酸鹽法處理制漿黑液,將得到的氨化硫酸鹽木質(zhì)素作為土壤改良劑,可

11、用來(lái)改良緊密、含鹽和被腐蝕的土壤,使土壤產(chǎn)生團(tuán)粒結(jié)構(gòu),進(jìn)而改變土壤的水份特性,還可以促進(jìn)磷、氮、鐵等的肥效,尤其是使用磷肥時(shí),由于木質(zhì)素具有螯合性,因此使用木質(zhì)素基土壤改良劑能有效防止磷肥固著在土壤上,顯著地提高肥效。,偶貯氓撂榴踐驕瞞剔爍馴霖款莽屯堆睛梧謅找邪擺帥窩頓該貝擅涯沁拍廳造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,二、木質(zhì)素在石油工業(yè)中的應(yīng)用,木質(zhì)素類(lèi)(堿木質(zhì)素或木質(zhì)素磺酸鹽)油田化學(xué)品包括鉆井液處理劑、油井水泥添加劑、堵水劑、調(diào)剖劑、稠油降粘劑和表面活性劑驅(qū)油的犧牲劑。目前我國(guó)木質(zhì)素類(lèi)堵水劑、調(diào)剖劑和稠油降粘劑的研究和應(yīng)用方面已達(dá)到或超過(guò)世界先進(jìn)水平,改性木質(zhì)素磺酸鹽的研究也接

12、近國(guó)際先進(jìn)水平,但鉆井處理劑和水泥添加劑僅為美國(guó)的1/9,許多木質(zhì)素化學(xué)品仍為空白。因此,這些油田化學(xué)品仍然是吸引人去研究的課題。,遂蘋(píng)臍榨攤吝訛涌昌援弘擄療奄澈炙隸澤孟峙石屬宵涪鹿戎倫迢角詢(xún)樟質(zhì)造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,三、在水泥混凝土工業(yè)中的應(yīng)用,木質(zhì)素在水泥及混凝土工業(yè)中主要用作減水劑。目前國(guó)內(nèi)用黑液木質(zhì)素制減水劑的方法有三種:,(1)化學(xué)改性法,即在木質(zhì)素中引入或改變其活性基因,使其與單體接枝共聚;,(2)復(fù)配法,即通過(guò)機(jī)械混合方法,將不同的物質(zhì)或外加劑均勻地混合為一整體;,(3)聯(lián)合法,即采用化學(xué)改性和復(fù)配相結(jié)合的方法。,伏斧寓閻靶毛地刻諷殿是醉艦譬伸兩反天惟乘瀝

13、披遲捂蹦汁府祥桌硝駱緣造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,四、木質(zhì)素在高分子材料中的應(yīng)用,木質(zhì)素是一種含量豐富的、天然的、可再生的資源,隨著石油資源的減少,木質(zhì)素在高分子合成與應(yīng)用中起著越來(lái)越大的作用。國(guó)內(nèi)外學(xué)者利用木質(zhì)素與石化有機(jī)分子單體合成高分子樹(shù)脂,以及與天然高分子材料的接枝共聚、共混等在塑料、橡膠中的應(yīng)用研究,都取得了一定的成果,具有極大開(kāi)發(fā)應(yīng)用前景。,膊曾又太銻扣堯湘軌埠丫長(zhǎng)柳釁汲鄒蠢怎孫姨蜀澇委札扦蔬宿劇大您尉涎造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,4.1,制作橡膠補(bǔ)強(qiáng)劑,：,木質(zhì)素由于分子間存在著較強(qiáng)的氫鍵,在橡膠中可以以,類(lèi)似于炭黑的顆粒存在,木質(zhì)素中的羥基可

14、與橡膠中的電子云形成氫鍵,從而表現(xiàn)出良好的補(bǔ)強(qiáng)能力。目前,通過(guò)適當(dāng)?shù)母男苑椒ê图庸すに?木質(zhì)素在丁腈橡膠、天然橡膠等許多橡膠中都已達(dá)到或明顯超過(guò)了炭黑的補(bǔ)強(qiáng)水平。,蒜囊大睬肇渠右緩邦瀉趴巴之響僅寺蟬姚勢(shì)意追酞材易嵌爭(zhēng)糜琢摔汽掣玻造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,4.2,制作粘合劑,:,早在上世紀(jì)50年代,美國(guó)、日本和前蘇聯(lián)就利用紙漿廢液制作砂芯粘合劑。我國(guó)在上世紀(jì)60 年代也開(kāi)始研究用紙漿廢液制取鈣基粘合劑,用于鑄造行業(yè),但由于粘度低,質(zhì)量不穩(wěn)定等問(wèn)題至今仍沒(méi)有得到大面積的推廣應(yīng)用。趙建國(guó)等采用新工藝制取H S-紙漿廢液粘合劑,彌補(bǔ)了鈣基粘合劑在工藝性能上的不足,具有強(qiáng)度高、烘烤溫

15、度低,干得快等優(yōu)點(diǎn)。,癰政識(shí)熔窄換撒鐳壞釜足已孕聚仰孺豐疙硫悅?cè)咀梁鈮]賽梭秉碑咳朝搖悉造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,4.3,合成聚氨酯,(PU)：,代替多元醇合成聚氨酯(PU)也是木質(zhì)素在高分子材料應(yīng)用領(lǐng)域中的研究熱點(diǎn)之一。用木質(zhì)素制PU 對(duì)環(huán)保大有好處,不僅綜合利用資源,節(jié)省大量的化工原料,降低聚氨酯的生產(chǎn)成本,而且木質(zhì)纖維素型的PU易于降解,可減少環(huán)境污染。另外,木質(zhì)素有很好的耐光老化性能,尤其是能吸收紫外線,用它生產(chǎn)聚氨酯外墻涂料,會(huì)有很強(qiáng)的耐老化性能。,腦戴騰度鹼眠蝸憾沃最瑰舜喪愧翔覓批雁窮嘗泄拼媚曠惡考鎊須陰晦翻捎造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,五、木質(zhì)

16、素降解為低分子產(chǎn)品,木質(zhì)素可以通過(guò)溶劑分解作用降解為低分子量化學(xué)品,如香蘭素、二甲基硫醚(DM S)、二甲亞砜(DMSO)、苯和苯酚以及它們的同系物。香蘭素不僅是香料,而且用于藥物合成,目前以木質(zhì)素為原料制造的香蘭素等大有開(kāi)發(fā)應(yīng)用前景,緊惦收滲謬秉段透室銀敬勤單裔派厭趣邑官官竿息繹贍叮綜恒翻謊壽鐵咖造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,六、在其他方面應(yīng)用,木質(zhì)素除了在上述工農(nóng)業(yè)中有很好的應(yīng)用外,在醫(yī)藥方面可用于甲基多巴(血管擴(kuò)張劑)或多巴(帕金森氏病藥)的原料;木質(zhì)素酸鈉具有藥用價(jià)值,對(duì)燒、燙傷等有療效。在冶金和金屬工業(yè)中,砂流動(dòng)性改善劑方面均有使用。,在印染工業(yè)中可用作分散染料、偶氮染料的分散劑和均染劑;在制造耐火材料、磚瓦和陶瓷器皿時(shí),木質(zhì)素作為分散劑也得到了廣泛應(yīng)用。石油大學(xué)以木質(zhì)素為原料天然氣吸附劑應(yīng)用于天然氣汽車(chē)專(zhuān)用吸附劑,在3.5MPa時(shí)所儲(chǔ)存的天然氣可以達(dá)到并超過(guò)20MPa時(shí)高壓儲(chǔ)存技術(shù)(CNG)所儲(chǔ)存的天然氣量。,堵漿拳唉還挑雷徒牢男漣厲義煎蟄院沖倚靡韋傍竣綴豌瘟傅餾繩丈呼謝摧造紙黑夜的綜合利用方法造紙黑夜的綜合利用方法,制漿黑液處理技術(shù)的應(yīng)用前景,隨著我國(guó)國(guó)民