《高中化學(xué)競(jìng)賽 分析化學(xué)第五章 酸堿滴定法 習(xí)題》由會(huì)員分享，可在線閱讀，更多相關(guān)《高中化學(xué)競(jìng)賽 分析化學(xué)第五章 酸堿滴定法 習(xí)題（4頁(yè)珍藏版）》請(qǐng)?jiān)谘b配圖網(wǎng)上搜索。

1、49. 25.00ml 0.400mol/L 的H3PO4溶液與30.00ml 0.500mol/L的Na3PO4溶液混合 ,稀至100ml。計(jì)算pH值和緩沖容量β。取上述溶液25.00ml ,問(wèn)需要參加多少ml 1.00 mol/L NaOH溶液 ,才能使溶液的pH=9.00。 解：它將形成 H2PO4-—HPO42-體系 2H3PO4 + 3Na3PO4 = 4Na2HPO4 + NaH2PO4. PH= pKa2 + lg41 = 7.20 + lg4 =7.80 β = 2.3c總 Ka2H+H++Ka22 =2.3×〔0.20+0.05〕×Ka2H+H++Ka22 =

2、0.092mol/L 50. 用0.200 mol/L NaOH滴定 0.200 mol/L HCl—0.0200 mol/ L HAc混合溶液中的HCl。問(wèn)計(jì)量點(diǎn)pH為多少？以甲基橙為指示劑 ,滴定的終點(diǎn)誤差為多少？ 解：產(chǎn)物為HAc〔0.0100 mol/L〕 ,[H+]=Kac ,Ph=3.37 因此質(zhì)子條件為 [H+] = [OH-] +[Ac-] ≈ [Ac-] TE％=Ac- - [H+]0.100×100％=1.43％ 。 51. 濃度均為0.100 mol/L的氨基磺酸及其鈉鹽緩沖溶液的pH為多少？ pKa = 0.65。 解：因Ka大 ,要考慮c酸離解。 p

3、H = pKa + lg0.10+H+0.10-H+ , pH = 1.22 52. 需參加多少毫升0.10 mol/L NaOH到30.00毫升0.10 mol/L H3PO4才能得到pH=7.20的溶液。H3PO4 的pKa1=2.12 ,pKa2=7.20 ,pKa3=12.36。 解： 因?yàn)?pH = pKa2+ lgHPO42-[H2PO42-] , 顯然應(yīng)使nHPO42- = nH2PO42- 故需參加0.10 mol/L的NaOH溶液 30.00+15.00=45.00ml 53. 配制pH=10.0的弱堿BOH〔pKb=4.30〕及其鹽BCl的200毫升緩沖

4、溶液 ,向其中參加60毫升1.0 mol/L HCl后 ,pH = 9.00。求cBOH和cBCl。 解：pH = 10 = 9.7 + lgnOH-nBCl 〔1〕 pH = 9.0 = 9.7 + lgnOH--60×1.0nBCl+60×1.0 〔2〕 聯(lián)立得 nOH-= 80 mmol ,cBOH = 80200 0.40 mol/L , cBCl = 0.20 mol/L 54. CCl3COOH的pKa=0.64 ,今稱

5、取試樣16.34克〔M=163.4〕 ,參加2.0克NaOH配制1000毫升溶液。問(wèn)：(1)有人說(shuō)此溶液pH=0.64 ,對(duì)否？實(shí)際pH為多少？〔2〕欲配制pH=0.64該溶液 ,需參加強(qiáng)酸多少？ 解：(1) cNaOH=0.050 mol/L cCCl3COOH = 16.34163.4 = 0.10 mol/L , 正好組成濃度均為0.05 mol/L的NaA-HA緩沖溶液 pH = 0.64 + lg0.05+H+0.05-H+ , pH=1.44 〔2〕欲配制pH=0.64的該溶液 ,必須加酸 ,pH=0.64 ,[H+]=0.23 mol/L。 故 pH =

6、 0.64 + lgn堿n酸 =0.64 + lg0.05×1000+0.23×100-n酸0.05×1000-0.23×100+n酸 nHCl = 0.18 mol 55. 甲基橙的理論變色點(diǎn)為pH=3.4。參加 NaCl使?jié)舛冗_(dá)0.10 mol/L ,這時(shí)甲基橙的理論變色點(diǎn)又為多少？ 解：HIn = H+ +In- K?=aH+In?γIn-HIn 變色點(diǎn)時(shí) ,Ph= -lgaH+ = pK?+lgγIn- = 3.4 - 0.5Z2I = 3.24 這里 I = 12cIZI2 = 0.1 。 56. 稱取純H2A 0.3658

7、g ,溶解后 ,用0.09540 mol/L NaOH進(jìn)行電位滴定 ,出現(xiàn)兩個(gè)突躍 ,得到如下表數(shù)據(jù): 參加NaOH ml數(shù) pH 18.42 36.84〔sp1〕 55.25 73.66〔sp2〕 2.85 4.26 5.66 8.50 計(jì)算H2A的摩爾質(zhì)量和pKa1、pKa2。 解：sp1時(shí) ,H2A + NaOH = NaHA + H2O , 0.09540×36.84 = 0.3658M×1000； M〔H2A〕= 104.082 g/mol 由Ka1 = [H+]HA-H2A 得 pH = pKa1+lg[HA-][H2A] 因?yàn)閟p1時(shí)耗去36.84

8、ml ,當(dāng)?shù)稳?12×36.84 = 18.42 ml時(shí) , [H2A]=[HA-] 故pKa1 = pH = 2.85 同理 ,當(dāng)?shù)稳?6.84 + 12×(73.66-36.84)= 55.25 ml時(shí) , [HA-]= [A2-] , 故pH = pKa2+lg[A2-][HA-] ,pKa2 = 5.66 57. 用蒸餾法測(cè)定銨鹽時(shí) ,NH3用飽和H3BO3吸收 ,后用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。問(wèn)選用什么指示劑？能否用HAc代替H3BO3？ 解：有關(guān)反響為：NH3＋H3BO3＝NH4H2BO3 NH4H2BO3＋HCl＝NH4Cl＋H3BO3 反響產(chǎn)物NH4Cl和H3B

9、O3的pH≈5 ,故應(yīng)選用甲基紅。 不能用HAc代替H3BO3 ,因?yàn)閷⑸蒒H4Ac ,不能滴定。 58. 稱取含Na3PO4—Na2B4O7·H2O〔A〕試樣1.000克 ,溶解后 ,通過(guò)氫型酸性陽(yáng)離子交換數(shù)值RH收集流出液 ,以甲基紅為指示劑 ,用0.1000 mol/L的NaOH滴定 ,耗去30.00毫升。隨后參加足量甘露醇 ,以百里酚酞為指示劑 ,繼續(xù)用NaOH滴定 ,耗去40.00毫升。求原混合試樣中Na3PO4％〔M = 164〕和 Na2B4O7· H2O％〔M = 381〕問(wèn)為何用甲基紅作指示劑？ 解：Na2B4O7＋5H2O＝2NaH2BO3＋2H3BO3 PO

10、43-+3RH=H3PO4+3RNa H2BO3-+RH=H3BO3+RNa 因此 1Na3PO4 ~ 1H3PO4 ~ H2PO4- ~ NaOH(甲基紅) Na3PO4％= 0.1000×30.00×164.01.000×1000×100 = 49.20 因?yàn)檫@是產(chǎn)物是H3BO3 和 H2PO4- ,其pH在4.4—6.2之間 ,應(yīng)選用甲基紅。 因 1Na2B4O7~ 4H3BO3 ~4NaOH , H2PO4-+ OH-=HPO42-+H2O A％ = 14×(0.1×40-0.1×30)×3811.000×1000×100 = 9.52 59. 移取HCl—FeCl3

11、溶液25.00毫升 ,在pH=1.5時(shí) ,以磺基水楊酸為指示劑 ,用0.02019mol/L EDTA滴定 ,耗去20.04毫升。另取25.00毫升溶液 ,參加20.04毫升上述EDTA掩蔽Fe3+ ,以甲基紅為指示劑 ,用0.1015mol/LNaOH滴定 ,耗去32.05毫升 ,求C Fe3+和C HCl。 解：cFe3+×25.00=0.02019×20.04 cFe3+ =0.01629 mol/L；因Fe3+ + H2Y2- = FeY + 2H+有H+ 放出 故cHCl=0.1015×32.50-2×0.02012×20.0425.00=0.09969mol/L 60. 移

12、取HCl—FeCl3溶液25.00毫升 ,在pH=1.5時(shí) ,以磺基水楊酸為指示劑 ,用0.02019mol/L EDTA滴定 ,耗去20.04毫升。另取25.00毫升溶液 ,參加20.04毫升上述EDTA掩蔽Fe3+ ,以甲基紅為指示劑 ,用0.1015mol/LNaOH滴定 ,耗去32.05毫升 ,求C Fe3+和C HCl。 解：cFe3+×25.00=0.02019×20.04 cFe3+ =0.01629 mol/L；因Fe3+ + H2Y2- = FeY + 2H+有H+ 放出 故cHCl=0.1015×32.50-2×0.02012×20.0425.00=0.09969mol/L 4 / 44 / 44 / 4